1、NY /T 395-2000 前根据全国环境监测管理条例、农业环境监测条例及基本农田保护条例中有关规定，鉴于我国农业环境监测网已建成，为适应工作需要，结合我国农业环境监测的职能范围及监测能力现状，特制定了本标准。本标准的附录A是标准的附录。本标准由农业部科技教育司提出。本标准起草单位:农业部环境监测总站、湖北省农业环保站。本标准主要起草人，刘素云、战新华、林匡飞、刘凤枝、陶战。o 1 范围中华人民共和国农业行业标准农田土壤环境质量监测技术规范Procedural regulations regarding the environment quality monitoring of 80il N
2、Y /T 395 2000 本标准规定了农fHI壤环境监测的布点采样、分析方法、质控措施、数理统计、成果表达与资料整编等技术内容。本标准适用于农田土壤环境监测。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G13 8170-1987 数值修约规则G13/T 14550-1993 士壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法G13 15618-1995 土壤环境质量标准G13/T 17134-1997 土壤质量总肺的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法G13/T 1713
3、5-1997 土壤质量总畔的测定哪氢化御-硝酸银分光Yt度法G13/T 17136-1997 土壤质量总柔的测定冷原子吸收分光光度法G13/T 17137-1997 士壤质量总铭的测定火焰原子吸收分光光度法G13/T 17138-1997 土壤质量铜、镑的测定火焰原F吸收分光光度法GB/T 17139-1997 土壤质量燥的测定火焰原子吸收分光光度法铅、锅的测定KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法G13/T 17141-1997 土壤质量铅、铺的测定石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17140-1997 土壤质量NY /T 52-1987 土壤水分测定法(原G137172-19日7)NY
4、/T 53-1987 :t壤全氮测定法(半微量开氏法)(原GB7173一1987)NY /T 85-1988 士壤有机质测定法(原GI39834一1988)NY /T 88 -1988 土壤全磷测定法(原G139837-1988) NY /T 148-1990 土壤有效棚测定方法(原GB12298-1990) NY /T 149-1990 石灰性士壤有效磷测定方法(原GB12297-1990) 3 定义本标准采用下列定义。3. 1 农田t壤用于种植各种粮食作物、蔬菜、水果、纤维和糖料作物、油料作物及农区森林、花卉、药材、草料等刊物的农业用地土壤。中华人民共和国农业部2000-08-30批准20
5、00-12 -01实施3 NY /T 395-2000 3- 2 区域土壤背景点在调查区域内或附近，相对未受污染，而母质、土壤类型及农作历史与调查区域士攘相似的土壤样点。3. 3 农田土壤监测点人类活动产生的污染物进入土壤并累积到一定程度引起或怀疑引起土壤环境质量恶化的土壤样点。3. 4 农田士壤剖面样品按土壤发生学的主要特征.把整个剖面划分成不同的层次，在各层中部位多点取样，等量1昆均后的A、B、C层或A、C等层的土壤样品。3. 5 农田土壤混合样在耕作层采样点的周围采集若干点的耕层土壤、经均匀混合后的土壤样品，组成混合样的分点数要在520个。4 农田土壤环境质量监测采样技术4. 1 采样前
6、现场调查与资料收集4. 1. 1 区域自然环境特征:水文、气象、地形地貌、植被、自然灾害等。4. 1. 2 农业生产土地利用状况:农作物种类、布局、面积、产量、耕作制度等。4. 1. 3 区域土壤地力状况:成士母质、土壤类型、层次特点、质地、pH、Eh，代换量、盐基饱和度、土壤肥力等。4. 1. 4 土壤环境污染状况:工业污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放量、农灌水污染状况、大气污染状况、农业固体废弃物投入、农业化学物质投入情况、自然污染源情况等。4. 1. 5 土壤生态环境状况z水土流失现状、土壤侵蚀类型、分布面积、侵蚀模数、沼泽化、潜育化、盐溃化、酸化等。4. 1. 6 土壤环境
7、背景资料z区域土壤元素背景值、农业土壤元素背景值。4. 1. 7 其他相关资料和图件z土地利用总体规划、农业资源调查规划、行政区划图、土壤类型图、士壤环境质量图等。4.2 监测单元的划分农田土壤监测单元按土壤接纳污染物的途径划分为基本单元，结合参考土壤类型、农作物种类、耕作制度、商品生产基地、保护区类别、行政区划等要素，由当地农业环境监测部门根据实际情况进行划定。同一单元的差别应尽可能缩小。4. 2. 1 大气污染型土壤监测单元t壤中的污染物主要来源于大气污染沉降物，4.2.2 灌溉水污染型土壤监测单元土壤中的污染物主要来源于农灌用水。4.2.3 固体废弃堆污染型土壤监测单元土壤中的污染物主要
8、来源于集中堆放的固体废弃物。4.2.4 农用固体废弃物污染型士壤监测单元土壤中的污染物主要来源于农用固体废弃物。4.2.5 农用化学物质污染型土壤监测单元土壤中的污染物主要来源于农药、化肥、生长素等农用化学物质。4.2.6 综合污染型土壤监测单元土壤中的污染物主要来源于上述两种或两种以上途径。4.3 监测点的布设NY /T 395-2000 4. 3. , 布点数量土壤监测的布点数量要根据调查目的、调查精度和调查区域环境状况等因素确定。一般要求每个监测单元最少应设3个点。土壤污染纠纷的法律仲裁调查的样点数量要大，可采用15个样点/hm，绿色食品产地环境质量监测按绿色食品产地环境质量现状评价纲要
9、规定执行g一般土壤质量调查在保证士壤样品代表性的前提下，可根据实际情况自定。4. 3. 2 布点原则与方法4.3.2. , 区域土壤背景点布点原则与方法a)区域土壤背景点布点是指在调查区域内或附近，相对未受污染，而母质、土壤类型及农作历史与调查区域土壤相似的土壤样点。b)代表性强、分布面积大的几种主要土壤类型分别布设同类土壤的背景点。c)采用随机布点法，每种土壤类型不得低于3个背景点。4. 3. 2.2 农田土壤监测点布点原则与方法农田土壤监测点是指人类活动产生的污染物进入土壤并累积到一定程度引起或怀疑引起土壤环境质量恶化的土壤样点。布点原则应坚持哪里有污染就在哪里布点，把监测点布设在怀疑或已
10、证实有污染的地方，根据技术力量和财力条件，优先布设在那些污染严重、影响农业生产活动的地方。4-3.2.2. , 大气污染型土壤监测点以大气污染源为中心，采用放射状布点法。布点密度由中心起由密渐稀，在同一密度回内均匀布点。此外，在大气污染源主导风下风方向应适当增加监测距离和布点数量.4.3.2.2.2 耀溉水污染型土壤监测点在纳污灌溉水体两侧，按水流方向采用带状布点法。布点密度自灌溉水体纳污口起由密渐稀，各引灌段相对均匀。4.3.2.2.3 固体废物堆污染型土壤监测点地表固体废物堆可结合地表径流和当地常年主导风向，采用放射布点法和带状布点法，地下填埋废物堆根据填埋位置可采用多种形式的布点法。4.
11、 3. 2. 2. 4 农用固体废弃物污染型土壤监测点在施用种类、施用量、施用时间等基本一致的情况下采用均匀布点法。4. 3. 2. 2. 5 农用化学物质污染型土壤监测点采用均匀布点法.4.3.2.2.6 综合污染型土壤监测点以主要污染物排放途径为主，综合采用放射布点法、带状布点法及均匀布点法。4.4 样品采集4.4. , 采样准备4.4. 1- 采样物质准备z包括采样工具、器材、文具及安全防护用品等。a)工具类:铁铲、铁铺、土铲、土钻、土刀、木片及竹片等.b)器材类z罗盘、高度计、卷尺、标尺、容重圈、锢盒、样品袋、标本盒、照相机、胶卷以及其他特殊仪器和化学试剂。c)文具类:样品标签、记录表
12、格、文具夹、铅笔等小型用品。d)安全防护用品z工作服、雨衣、防滑登山鞋、安全帽、常用药品等。对长距离大规模采样尚需车辆等运输工具。4.4.2 组织准备组织具有一定野外调查经验、熟悉土壤采样技术规程、工作负责的专业人员组成采样组曰采样前组5 织学习有关业务技术工作方案。4.4.3 技术准备a)样点仿宦(旦%T作图)图。NY /1 395 2000 b)样点分布-览表，内容包括编号、位置、土类、峙质母岩等。c)各种阁件交通图、地质图、土壤图、大比例的地形图(标有居民点、村庄等标记)。d)采样记录表，土壤标签等。4.4.4 现场踏勘.野外定点，确定采样地块。a)样点位置网上确定的样点受现场情况于扰时
13、，要作适当的修正。b)采样点应距离铁路或主要公路300m以上。c)不能E!t宅、路旁、沟渠、粪堆、废物堆及坟堆附近设采样点。d)不能在城地、法地等具有从属景观特征地方设采样点。e)采样点!但设在t壤自然状态良好，地面平坦，各种因素都相对稳定并具有代表性的面积在1-2公顷左右的地块。f)采样点4圭选定，应作标记，并建立样点档案供长期监控用。4.4.2 采集阶段4.4.2. 土壤污染监测、土壤污染事故调查及土壤污染纠纷的法律仲裁的土壤采样一般要按以下三个阶段进行。a)前期采样:对于潜在污染和存在污染的土壤，可根据背景资料与现场考察结果，在正式采样前采集一定数量的样品进行分析测试，用于初步验证污染物
14、扩散方式和判断土壤污染程度，并为选择布点方法和确定测试项目等提供依据。前期采样可与现场调查同时进行。b)正式采样在正式采样前应首先制定采样计划，采样计划应包括布点方法、样品类型、样点数量、采样工具、质量保证措施、样品保存及测试项目等内容。按照采样计划实施现场采样。c)补充采样:正式采样测试后，发现布设的样点未满足调查的需要，则要进行补充采样。例如在污染物高浓度区域适当增加点位。4. 4. 2. 2 J:壤环境质量现状调查、面积较小的土壤污染调查和时间紧急的污染事故调查可采取次采样方式。4.4.3 样品采集4.4.3. 农IH土壤剖面样品采集a) .t壤剖面点1ft.不得选在士类和母质交错分布的
15、边缘地带或土壤剖面受破坏地方。b) ，t嚷剖面i规格为宽1m，深1-2m，视土壤情况而定，久耕地取样至1m，新垦地取样至2m，果林地取样至1.5，-.2m;盐碱地地下水位较高，取样至地下水位层;山地土层薄，取样至母岩风化层(见图1)。/阳光图1土壤剖面规格示意图6 NY /T 395一-2000 c)用剖面刀将观察面修整好.巨IJ至下削去5cm厚、10cm宽呈新鲜剖面。准确划分土层，分层按梅花法，自下im上逐层采集中部位窗上壤。分层土壤混合均匀各取1kg样，分层装袋记卡。d)采样比意事项:挖掘士壤剖面要使观察面向阳，表士与底土分放土坑两侧，取样后按原层回填。4.4. 3. 2 农田t壤混合样品
16、采集4.4. 3. 2.1 每个士嚷单元至少有3个采样点组成.每个采样点的样品为农田土壤混合样。4. 4. 3. 2. 2 i!合样采集方法il )对角线法:适用于污水灌溉的农田土壤，由田块进水口向出水口引一对角线，至少分五等分，以等分点为采样分点。土壤差异性大.可再等分，增加分点数。b)梅花点法:适于面积较小，地势平坦，士壤物质和受污染程度均匀的地块，设分点5个左右。c)棋盘式法适宜中等面积、地势平坦、土壤不够均匀的地块，设分点10个左右3但受污泥、垃圾等阴体废弃物污染的t壤，分点应在20个以上。d)蛇形法适宜面积较大、土壤不够均匀且地势不平坦的地块，设分点15个左右，多用于农业污染理士壤。
17、4.4.4 采样深度及采样量种植一般农作物每个分点处采。20cm耕作层土壤，种植果林类农作物每个分点处采0-60cm 耕作层土壤;(解污染物在土壤中垂直分布时.按土壤发生层次采土壤剖面样。各分点混匀后取1kg , 多余部分用四分法弃去。4.4.5 采样时间及频率4.4.5.1 般土壤样品在农作物收获后与农作物同步采集。必测污染项目一年一次，其他项目35年一次。4.4.5.2 污染事故监测时，应在收到事故报告后立即采样。4.4.5.3 科研性监测时，可在不同生育期采样或视研究目的而定。4.4.6 采样现场记录4.4.6.1 采样同时，专人填写土壤标签、采样记录、样品登记表，并汇总存档。土壤标签见
18、图2;采样记录、佯品登记表见附录A中表AI、表A2，样品标号样品名称土壤类型监测项目果样地点来样深度来样人土壤样品标签业务代号果样时间图2土壤样品标签4.4.6.2 填写人员根据明显地物点的距离和方位，将采样点标记在野外实际使用地形图上，并与记录卡和标签的编号统一。4.4.7 采样注意事项4.4.7.1 测定重金属的样品.尽量用竹铲、竹片直接采取样品，或用铁铲、土钻挖掘后，用竹片刮去与金属采样器接触的部分，再用竹片采取样品。4.4.7.2 所采土样装人塑料袋内，外套布袋。填写土壤标签一式2份，1份放人袋内，1份扎在袋口。4.4. ?3 采样结束应在现场逐项逐个检查，如采样记录表、样品登记表、样
19、袋标签、土壤样品、采样点位|到标记等有缺项、漏项和错误处.应及时补齐和修正后方可撤离现场。7 NY!T 395-2000 4.5 样品编号4.5.1 农田土壤样品编号是由类别代号、顺序号组成。4.5.1.1 类别代号:用环境要素关键字中文拼音的大写字母表示，即T表示土壤。4.5.1.2 顺序号用阿拉伯数字表示不同地点采集的样品，样品编号从T001号开始，一个顺序号为个采集点的样品。4.5.2 对照点和背景点样，在编号后加CK。4.5.3 样品登记的编号、样品运转的编号均与采集样品的编号一致，以防混淆。4.6 样品运输4.6.1 样品装运前必须逐件与样品登记表、样品标签和采样记录进行核对，核对元
20、误后分类装箱。4.6.2 样品在运输中严防样品的损失、混淆或沾污，并派专人押运，按时送至实验室。接受者与送样者双方在样品登记表上签字，样品记录由双方各存一份备查。4. 7 样品制备4. 7. 1 制样工作场地:应设风干室、磨样室。房间向阳(严防阳光直射土样)，通风、整洁、无扬尘、无易挥发化学物质。4.7.2 fl国l样工具与容器4.7.2.1 晾干用白色搪i:盘及木盘。4.7.2.2 磨样用玛淄研磨机、玛淄研钵、白色瓷研钵、木滚、木棒、木捶、有机玻璃棒、有机玻璃板、硬质木板、无色聚乙烯薄膜等。4.7.2.3 过筛用尼龙筛，规格为20100目。4-7.2.4 分装用具塞磨口玻璃瓶、具塞元色聚乙烯
21、塑料瓶，无色聚乙烯塑料袋或特制牛皮纸袋，规格视量而定。4. 7. 3 制样程序4.7.3.1 土样接交采样组填写送样单一式三份，交样品管理人员、加工人员各一份，采样组自存一份。三方人员核对无误签字后开始磨样。4.7. 3. 2 湿样晾干:在晾干室将湿样放置晾样盘，摊成2cm厚的薄层，并间断地压碎、翻拌、拣出碎石、砂砾及植物残体等杂质。4.7. 3. 3 样品粗磨在磨样室将风干样倒在有机玻璃板上，用捶、滚、棒再次压碎，拣出杂质并用四分法分取压碎样，全部过20目尼龙筛。过筛后的样品全部置于无色聚乙烯薄膜上，充分混合直至均匀。经粗磨后的样品用囚分法分成两份，一份交样品库存放，另一份作样品的细磨用。粗
22、磨样可直接用于土壤pH 、土壤代换量、土壤速测养分含量、元素有效性含量分析。4.7. 3. 4 样品细磨:用于细磨的样品用四分法进行第二次缩分成两份，一份留备用，一份研磨至全部过60目或100目尼龙筛，过60臼(孔径。.25mm)土样，用于农药或土壤有机质、土壤全氮量等分析，过100目(孔径。.149mm)土样，用于土壤元素金量分析。4.7. 3- 5 样品分装:经研磨混均后的样品，分装于样品袋或样品瓶。填写土壤标签一式两份(土壤标签格式见图2)，瓶内或袋内放1份，外贴l份。4.7.4 制样注意事项4.7.4.1 制样中，采样时的土壤标签与土壤样始终放在一起，严禁混错。4.7. 4. 2 每个
23、样品经风干、磨碎、分装后送到实验室的整个过程中，使用的工具与盛样容器的编码始终一致。4.7. 4. 3 制样所用工具每处理一份样品后擦洗一次，严防交叉污染.4.7. 4. 4 分析挥发性、半挥发有机污染物(酷、佩等或可萃取有机物无需制样，新鲜样测定。4.8 样品保存4. 8. 1 风干土样按不同编号、不同魁径分类存放于样品库，保存半年至1年。或分析任务全部结束，检8 NY /T 395-2000 查元误后，如无需保留可弃去。4.8.2 新鲜土样用于挥发性、半挥发有机污染物(盼、佩等)或可萃取有机物分析，新鲜土样选用玻璃瓶置于冰箱，小于4C ，保存半个月。4.8.3 土壤样品库经常保持干燥、通风
24、，无阳光直射、无污染g要定期检查样品，防止霉变、鼠害及土攘标签脱落等。5 农田土攘环境质量监测项目及分析方法5. , 监测项目确定的原则5. ,. , 规定必测项目，GB15618中所要求控制的污染物。5. ,. 2 选择必测项目，GB15618中未要求控制的污染物，但根据当地环境污染状况(如农区大气、农灌水等)，确认在土壤中积累较多，对农业生产危害较大，影响范围广、毒性较强的污染物，亦属必测项目。具体项目由各地自己确定。5. ,. 3 选择项目由各地自己选择测定。选择项目一般包括以下几类:a)新纳人的在土壤中积累较少的污染物，b)由于环境污染导致土壤性状发生改变的士壤性状指标$c)农业生态环
25、境指标。5. 2 分析方法选择的原则5. 2. , 第一方法.标准方法(即仲裁方法)，为土壤环境质量标准中选配的分析方法。5.2.2 第二方法2由权威部门规定或推荐的方法。5.2.3 第三方法z根据各站实情，自选等效方法。但应作比对实验，其检出限、准确度、精密度不低于相应的通用方法要求水平或待测物准确定量的要求。5.3 监测项目与分析方法农田土壤监测项目与分析方法见表10表l农田土壤监测项目及分析方法一览表监测项目监测仪器监测方法方法来源原于吸收光谱仪石墨炉原于吸收分光光度法GB/T 17141 帽原于吸收光谱仪KI-MIBK萃取原于吸收分光光度法GB/T 17140 原于荧光光度计冷原于荧光
26、法4土壤元章近代分析方法F且隶测隶仪冷原于吸收法GB/T 17136 分光光度计二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T 17134 且碑分光光度计跚氢化饵硝酸银光度法GB/T 17135 必原于荧光光度计氢化物-非色徽原于荧光法4土壤元素近代分析方法测嗣原子吸收光谱仪火焰原于吸收分光光度法GB/T 17138 7t 章原于吸收光谱仪石!I炉原子吸收分光光度法GB/T 17141 铅原于吸收光谱仪KI-MIBK萃取原于吸收分光光度法GB/T 17140 原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T 17137 ，也铅分光光度计二辈碳酸二阱光度法4土壤元章近代分析方法铮原于吸收光谱仪火焰原子吸收
27、分光光度法GB/T 17138 镰原于吸收光谱仪业焰原于吸收分光光度法GB/T 17139 六六六气相色谱仪气相色谱法GB/T 14550 9 NY /T 3952000 表1(完)监测项目监测仪器监测万法必拥l滴滴涕气相色谱仪气相色谱法元素pH 离于计玻璃电极法铁原于吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法锺原子吸收光谱仪大焰原F吸收分光光度法总押原于吸收光谱仪业焰原于吸收分光光度法有机质微量滴定管重错酸饵容量法扭扭半微量定姐仪半微量法有效磷分光光度计锢锦抗光度法单磷分光光度计锢锦抗光度法选;(份分析天平重量法测恩晒原于荧光光度计原子荧光法7巳章有效跚分光光度计姜黄章光度法且棚分光光度计亚甲蓝光度法
28、总铝分光光度计硫佩化饵光度法氯离于计离于选择电极法氯化物硝酸银滴定法矿物油油份浓度分析仪5A分于筛吸附法辈井(a)能分光光度计革取层析法圭盐量分析天平重量法6 农田土攘环境质量监测实验室分析质量控制与质量保证6. 1 实验室常规分析质量控制程序方法来源GB/1 14550 土壤元章近代分析方法士壤兀章近代分析方法土壤元章近代分析方法E土壤兀章近代分析方法)I NY /1 85 NY /1 53 NY /1 149 NY /T 88 NY/1 52 土壤元素近代分析方法NY/148 土壤元素近代分析方法农业部门选用土壤元章近代分析方法土壤理化分析农业部门选用农业部门选用土壤理化分析实验室内质控的
29、实施，应在质量控制人员和技术负责人的指导下进行。在确定监测项目之后，即应选定适宜的方法，并对方法进行相应的基础训练，同时应配合实施相应的质控技术，其常规质控程序如图3所示。NY /T 3952000 酣直项目盟内重核恻定方世质量控制员审榴室技术负责人审核基础实验原始记录空白值四坦较正幽蜡俭验检出限估算实际样品酬定校正曲蝇酷制匮控样品圃走监回报告级审核报告报告合格证;!t出归档样品分析且质量控制技术运用测定结果图3常规分析质控程序6.2 实验室基础6.2.1 分析天平和硅码6.2.1.1 用于精确称重的分析天平分度值应为万分之一克或十万分之一克，其精度不低于三级天平和三级砖码的规定。6.2.1.
30、2 在天平使用过程中，应定期检验天平的不等臂性(单臂天平无此问题)、示值的变动性、灵敏度及其随负载的变化。6.2.1.3 天平和砾码每年一次送计量部门进行检定，合格者使用。6.2.2 玻璃量器所用玻璃量糟糟度分A、B级。用于配制原始溶液或者标定溶液的滴定管、移液管和容量瓶，在使用前必须送计量部门检定。在使用中，按国家有关计量检定周期规定，定期送检或自检。6.2.3 检测仪器设备精密、大型仪器设备由专人负责保管使用。在使用前必须对仪器设备状态进行检查和定期由计量部门进行检定，凡检定不合格或超过检定期均不得用于检测工作。6. 2. 4 实验用试剂根据实验方法要求，选择和配制适当级别的试剂，若试剂级
31、别达不到要求，应予以提纯或精制。6.2.5 实验用纯水6.2.5.1 根据实验方法要求，分别和联合采用蒸馆法、离子交换法、石英蒸馆法等方法制备实验用水。6.2.5.2 配制实验室基准溶液、标准溶液、稀择标准工作溶液及微克/升级的分析用水电阻不低于3 MO/cm(Z5 C)。6.2.5.3 配制一般分析项目的试剂用水，包括容器最后洗涤水的电阻率应大于0.5MO/cm(Z5C)。6. 2. 5. 4 特殊要求分析用水，除其电阻率大于0.5MO/cm(Z5CC)外，均按分析方法中规定的方法制备，经梭验合格方可使用。6. 2. 6 标准物质和标准溶液6.2.6.1 检测所需标准物质必须选择与检测基体相
32、近的国家或部门公布的一级、工级标准物质，用于分析仪器校正、分析方法检查和配制标准溶液及自制质控样品之用。1 1 NY /T 395-2000 6.2.6.2 各站研制的质控样应与国家级标样作比对实验，保证数据可靠、性能稳定。6. 2. 6. 3 配制标准溶液必须使用基准试剂、基准物质和标准物质。标准储备液的浓度、稳定性、保存方法、有效期应严格遵循分析方法中的规定。6.2.6.4 对已有标准样品提供的监测项目，量值每年追踪一次，严禁提供和使用超过保存期限的标准物质。6.2.6.5 精称法配制标准榕液，至少独立称取配制2个标液，测得其信号值的相对误差应小于2%，用基准溶液标定法配制的标准溶液至少单
33、独平行标定3份，取平均值。6.2.7 实验室环境6. 2. 7. 1 实验室布局合理，仪器设备放置适当，以便于操作，测试项目之间互不产生干扰。6.2. 7. 2 实验室清洁整齐，其温度、湿度、防尘、噪音、抗干扰等均能满足监测工作的要求。6.2.7.3 实验室水、电、气应有安全管理措施，产出的废水、废气、废渣等有害物应有处理措施。6.2.8 实验室监测人员基本素质监测人员应熟悉有关环保法规、监测规范、标准及监测方法，掌握监测有关的理论和操作技能，经业务考核后持证上岗。6. 3 实验室内部质量控制6. 3- 1 分析质量控制基础实验6. 3- 1.1 全程序空白值测定全程序空白值是指用某一方法测定
34、某物质时，除样品中不含该测定物质外，整个分析过程的全部因素引起的测定信号值或相应浓度值。每次测定2个平行样，连测5天.10次所测结果的批内标准偏差Swb按式()计算z式中，n一一每天测定平行样个数$m 测定天数。6. 3- 1.2 检出限二二(Xi+ X) S-i t=1 wb -m(n - 1) . ( 1 ) 检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。根据空白测定的批内标准偏差(Swb)按下列公式计算检出限(95%的置信水平) 6. 3. 1- 2. 1 若试样一次测定值与零浓度试样一次测定值有显著性差异时，检出限按式(2)计算gL=Z./
35、丁21/Swb式中:1.一方法检出限;1/(0.05)一一单侧显著性水平为5%.批内自由度f=m(n-l)时.1分布临界值$Swb 测定次数为n次的空白值批内标准偏差5f一一批内自由度.f=m(nl)，m为重复测定次数.n为平行测定次数st一一显著性水平为0.05(单侧).自由度为f的t值。6. 3- 1. 2. 2 在原子吸收分析方法中用式(3)计算检出限gL = 3Swb 式中:Swb一空白值批内标准偏差。 ( 2 ) . ( 3 ) 由测得的空白值计算出的L值不应大于分析方法规定的检出限，如大于方法规定值时，必须找出原因降低空白值，重新测定计算直至合格。6. 3- 1- 2. 3 工作中
36、检出限的取值分光光度法(包括原子吸收分光光度法)以扣除空白值后的吸光值为0.010相对应的浓度值为检出限。12 NY/T 395一2000气相色谱法以最小检出量或最小检出浓度表示。最小检出量系指检测器恰能产生两倍噪音的响应信号时，所需进入色谱柱的物质最小量s最小检出浓度系指最小检出量与进样量(体积)之比。离子选择电极法以校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位平行于浓度铀的直线相交时，其交点所对应的浓度值。6. 3. 2 校准曲线的绘制、检查与使用6. 3. 2.1 校准曲线的绘制按分析方法的步骤，设置6个以上标准系列浓度点，各浓度点的测量信号值减去零浓度点的测量信号值，经直线回归方程计算
37、后绘制校正曲线。当试样前处理较复杂，致使污染和损失不可忽视时，应与试样同法处理后再测定和绘制校准曲线。校准曲线回归计算后，其截距在无特殊规定时，应控制在:J:O. 005之内。若截距过大，须进行截距检验，合格后方可使用。校准曲线的相关系数应大于0.99(根据测定成分浓度、使用的方法等确定)。分析条件和方法本身比较稳定时，校准曲线可续用，此时应随样品测定，加测空白和校准曲线上两个浓度点与原校准曲线相应的浓度点，对测定值进行比较，相对偏差不大于5%10%.否则应重新绘制。6. 3. 2.2 校准曲线的检查6. 3. 2. 2. 1 线性检验=即校准曲线的精密度检验。当校准曲线的相关系数小于O.99
38、.应对校准曲线各点测定值的离群值进行检验，按式(4)、式(5)、式(6)计算容允值z式中:d，一一残差5y; 信号值ga 一一截距gb一一斜率gX;-浓度值3Sy一一-剩余标准差gn一不包括零浓度的浓度点数。容允值=兰uy d;=川一(a+ bx;) L_;df Sy = ,.j -_ 2 ( 4 ) . ( 5 ) .( 6 ) 容允值通常为1.5，若大于1.5时，该浓度点测定值为离群值，应剔除补测该浓度点直至满意。当r0.999时，通常不会出现离群值，因此不必进行检验。6. 3. 2. 2. 2 截距a的检验z即校准曲线的准确度检验。当a0.4 25 30 90105 25 30 0.4
39、25 30 90 105 25 30 20 l :i 20 90-105 15 20 30 15 20 90-105 15 20 40 20 25 90-105 20 25 90 15 25 90-105 15 25 90 15 25 90-105 15 25 40 20 25 90105 20 25 表3土壤监测平行双样最大允许相对偏差元素吉量范围最大允许相对标准偏差元章吉量范围簸大允许相对标准偏差mg/kg % mg/kg % 100 俨d 0.1-1.0 25 10-100 10 j、挝，hu标量视被测组分含量而定，含量高的加入被测组分含量的O.51. 0倍，含量低的加2，.-，(0.0
40、5)(2n-2)时的临界值时，则实验室标准参考溶液存在系统误差，应寻找原因纠正，或重新配制n6.4.2 实验室间的质量考核农业部环境监测总站每两年对各级下属站进行质量考核一次，由总站监测室根据农业环境监测网络小心工作的需要，提出考核对象、考核项目、浓度范围及完成日期等考核计划和实施方案，并分发考核样品。考核Tt程序如下=NY /T 3952000 a)发放已知样品.在进行准备工作期间，为便于各实验室对仪器、基准物质及方法等进行校正，以达到消除系统误差的目的。b)发放考核样品考核样应有统-编号、分析项目、稀释方法、注意事项等。为了不使所报结果的精密度失真，适当控制发放量和测定次数。c)填报考核测
41、试结果按表4内容准确无误填报。其中空白实验值应报每天平行双样和连续5天的测定值。表4实验室质控考核测试结果测定次数及结果相对标全程序相关考核测定(mg/kg或mg/Ll平均值标准差空白值回归方法与编号准偏差系数元素日期(X) (S) 方程仪器% mg/L (R) 1 2 3 4 5 6 测定单位分析质控负责人测定人室主任签字d)考核结果的整理和评价z总站在收到各站上报结果后，进行登记、建表，对结果进行统计检验、判断数据质量，作出评价并通知到各参加考核站。e)对测定数据质量的衡量2从精密度和准确度两方面评价，精密度应能满足所用方法的允许差或标准差，准确度应符合在一定置信水平下真值区阔的要求。7
42、农田土攘环境质量监测数理统计7.1 实验记录7. 1. 1 实验原始记录应设计印制成统一格式的记录本或记录表。农田土壤监测应有以下各种原始记录表:a)标准溶液配制(稀释)原始记录表，见附录A中表A30b)标准溶液标定原始记录衰，见附录A中表A40c)原子吸收光谱分析原始记录表，见附录A中表A50d)色谱分析原始记录表，见附录A中表A6。e)重量分析原始记录表，见附录A中表A70fl容量分析原始记录表，见附录A中表A80g)光度分析原始记录表，见附录A中表A90h)原子荧光分析原始记录表，见附录A中表A100i )离子(酸度)计分析原始记录表，见附录A中表All。j )层析紫外(荧光)分光分析原
43、始记录表，见附录A中表A1207.1.2 实验记录应有页码编号，内容须齐全，填写要详实，字迹要清楚，数据要准确，保存要完善。不得有缺页和撕页，更不得丢失。7. 1. 3 实验记录要用碳素墨水钢笔或档案用圆珠笔填写。需要改正时，应在错误数据上划一横线，在其l方t门.IE确数据，在正确数据上加盖修改者印章以示负责。NY /T 395-2000 7. ,. 4 记录测量数据，要采用法定计量单位，只能保留1位可疑数字，其有效数字位数应根据计量器具的精度及分析仪器的刻度值确定，不得随意增添或删减。7.2 实验室分析结果数据处理7. 2. , 几个基本统计量7.2. (算术)平均值按式(9)计算:2: X
44、, 支=士L一n . ( 9 ) 式中，X n 1次重复测定结果的算术平均值3n一-重复测定次数;X; n次测定中第r个测定值。7.2, .2 中位值按式(10)、式(11)计算:第JL个数的值+第I:二十11个数的值中位值J , (n为偶数时)( 10 ) n + 1 中位值二第一王一个数的值归为奇数时). ( 11 ) 7.2. .3 范围偏差(R)也称极差，按式(12)计算:R=最大数值一最小数值. . . . . .( 12 ) 7.2.4 平均偏差(d)按式(13)计算g-X X 二叫一一d n 2骂毛主IX，-XI H ,=1 ( 13 ) 式中:X, 某一测量值$X一一多次测量值
45、的均值。7.2.5 相对平均偏差按式(14)计算:相对平均偏差(%)=兰X100 7.2. .6 标准偏差5按式(15)计算:. ( 14 ) 二二(X，+ X) s=.I-1 2 n l ( 15 ) 7.2.7 相对标准偏差RSD按式(16)计算:RSD(%) =去X100 . ( 16 ) 7.2. .8 误差按式(17)计算z误差=测定值真值( 17 ) 7.2. .9 相对误差按式(18)计算:测定值一真值相对误差(%)= 一-莫在二一X 100 . . . . . . ( 18 ) 7-2，.0方差(山按式(19)计算3二二(X，一支)s2azal 一n - 1 . ( 19 )
46、17 7.2.2 有效数字的计算修约规则按GB8170执行。7.2.3 可疑数据的取舍NY/395-2000 由于非标准布点采样，或出运输、储存、分析的失误所造成的离群数据和可疑数据，元须检验就成剔除。在确认没有失误情况下，应用Grubbs法、Dixon法检验剔除。7.3 分析结果的表示与上报7. 3. 1 分析结果的表Ala)平行样的测定结果用平均值表示;b)低于分析方法最低检出限的测定值按未检出报出，参加统计时按二分之一最低价出限计算，但在计算检出率时，按未检出统计。7.3.2 检测数据录人的位数a)土壤样品测定值般保留3位有效数字(以mg/kg计)，含量较低铺、示可保留两位有效数字:N表
47、示分析结果精密度的数据，只取一位有效数字，当测定次数很多时，最多只取两位有效数字;c)表示分析结果的有效数字的位数，不能超过方法检出限的有效数字位数。7-3. 3 分析结果的上报a)上报组测定值的分析结果，应用Dixon法、Grubbs法检验，剔除异常值后，补充测定，使测定次数符合要求且不存在离群值时，结果用平均值报出。b)用加标回收率表示准确度指标时，应在规定范围内。若无规定时，单个回收率-般取90%110%，对多个平均回收率.可计算95%的置信区间.作为允许范围。c)用标准差S、相对标准差(%表示精密度指标，其值应在规定范围内。d)上报分析结果，经同组检测人员复核，复核无误后报质控人员审查
48、质控指标是否合格，当其结果合格并达到规定后，方能交技术负责人签字报出。e)审查上报的原始分析数据，必须有分析者、复核者和室负责人签字，以示负责。7. 4 土壤监测结果统计a)农田土壤环境质量监测结果表见附录A中表A13。b)农田t嚷环境质量监测结果统计表见附录A中表AI408 农田土壤环境质量监测结果评价8. 1 评价单元8. 1. 1 基本评价单元:士攘监测单元。8.1.2 统计评价单元:根据环境状况分析的需要，将各采样点进行分类，按类别进行统计评价。8.2 评价标准8. 2. 1 以GB15618作为评价标准。8.2.2 元评价标准的项目可用污染物背景值计算污染物积累指数。8. 3 评价方法农田土壤质量评价包括监测项目即监测元素评价;监测区域评价。评价参数有污染积累指数、污染指数(包括单项和综合污染指数)、质量分级、1亏染物分担率、面积和样本超标率等。土壤环境质量评价斗般以单项污染指数为主，但当区域内土壤质量作为一个整体与外区域土壤质量比较，或一个区域内土壤质量在不同历史时段的比较时应用综合污染指数评价。8. 3. 1 各类参数计算方法8. 3- 1.1 i:壤单项污染指数按式(20)计算=一土壤污染物实测值土壤单项污染指数. . . . .( 20 ) 污染物质量标准11) NY IT 395-2000 8. 3. 1.2 t-.壤综合污染指数按式(21)计算
