1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜进出口食品中涕灭砜威、唑菌胺酯、腈嘧菌酯等种农药残留量检测方法液相色谱质谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狉犲狊犻犱狌犲狊狅犳犪犾犱狅狓狔犮犪狉犫，狆狔狉犪犮犾狅狊狋狉狅犫犻狀，犪狕狅狓狔狊狋狉狅犫犻狀狆犲狊狋犻犮犻犱犲狊犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犔犆犕犛犕犛犿犲狋犺狅犱发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前言本标准附录和附录为规范性附录，附录和附录为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中国检验检疫科学研究院和北京出入境检验检疫局负责起草。本标准主要起草人：彭
2、涛、于静、李晓娟、李刚、严矛、张朝晖、徐超一、李淑娟。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛犖犜进出口食品中涕灭砜威、唑菌胺酯、腈嘧菌酯等种农药残留量检测方法液相色谱质谱质谱法范围本标准规定了进出口食品中种农药残留量的液相色谱质谱质谱测定方法。本标准适用于进出口大米、糙米、大麦、小麦和玉米中涕灭砜威、腈嘧菌酯、地散磷、丁苯草酮、联苯肼酯、噻嗪酮、萎锈灵、羟基克百威、烯草酮、氰霜唑、噻草酮、环丙酰菌胺、氟啶脲、枯草隆、环虫酰肼、噻虫胺、苄草隆、杀草隆、二甲嘧酚、苄氯三唑醇、除虫脲、敌草隆、乙虫清、氟虫腈、氟啶胺、啶蜱脲、氟虫脲、氟硫灭、苯硫威、唑螨酯、嘧菌腙、氟草隆、氟啶酮、呋线威、氟铃脲
3、、咪草酸甲酯、抗倒胺、异菌脲、茚虫威、吡虫啉、异恶隆、异恶唑草酮、氟丙氧脲、甲基苯噻隆、苯嗪草酮、甲氧虫酰肼、敌草胺、双苯氟脲、恶咪唑、嗪草酮、辛硫磷、增效醚、唑菌胺酯、吡唑特、苄草唑、戊菌隆、毒草胺、吡丙醚、精喹禾灵、螺螨酯、虫酰肼、氟苯脲、噻酰菌胺、噻虫啉和噻虫嗪残留量的检测。方法提要试样加水浸泡后用丙酮振荡提取，提取液经液液分配和固相萃取净化后，采用液相色谱质谱质谱检测，外标法定量。试剂和材料除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为去离子水或相当纯度的水。甲醇：高效液相色谱级。乙腈：高效液相色谱级。丙酮：高效液相色谱级。二氯甲烷：高效液相色谱级。甲苯：高效液相色谱级。甲酸：高效液相色谱级。
4、醋酸铵。氯化钠。无水硫酸钠：灼烧，置于干燥器中冷却备用。助滤剂：，或相当者。氯化钠水溶液：准确称取氯化钠溶于水中。甲酸水溶液（含醋酸铵）：准确量取甲酸和称取醋酸铵于容量瓶中，用水定容至。溶液：乙腈中加入甲苯，混匀备用。标准物质：种农药标准物质，纯度。标准品信息见附录。标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至），用甲醇溶解，配制成浓度为的标准储备溶液，冷冻避光保存。中间标准溶液：准确移取标准储备溶液（）于容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配犛犖犜制成浓度为的中间标准溶液，冷藏避光保存。混合标准工作溶液：根据需要用甲醇把中间标准溶液（）稀释成适合浓度的混合标准工作溶液，现用现配。石墨化非多孔碳酰胺丙基甲
5、硅烷基化硅胶为填料固相萃取柱：，或相当者。微孔滤膜：，有机相。仪器和设备液相色谱质谱质谱仪：配备电喷雾离子源（）。粉碎机。样品筛：目。分析天平：感量为和。振荡器。减压浓缩仪。涡旋混匀器。试样制备与保存从原始样品取出有代表性样品约，用粉碎机粉碎并使其全部通过目的样品筛，混和均匀，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封，并标明标记。将试样置于冷藏避光保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。测定步骤提取称取约试样（精确至）于锥形瓶中。加入水，静置后，再加入丙酮，振荡提取。将试样及提取液转移至抽滤漏斗上已加入适量助滤剂（），减压抽滤，收集滤液于梨形瓶中。再用丙酮洗涤锥形瓶及
6、试样残渣，合并滤液，并于减压浓缩至约。将溶液转移至分液漏斗中，依次加入氯化钠水溶液（）和二氯甲烷，振荡后，静置，取二氯甲烷层。再加入二氯甲烷于分液漏斗中，液液分配后合并二氯甲烷层。二氯甲烷溶液经无水硫酸钠脱水后，在下减压浓缩至近干，氮气吹干后，用溶液（）溶解，待净化。净化固相萃取柱（）用溶液（）预淋洗后，转入样品提取液（），收集流出液。再用溶液（）洗涤固相萃取柱，合并流出液。整个固相萃取净化过程控制流速不超过。流出液于下减压浓缩至近干，氮气吹干。残留物先用乙腈溶解再用甲酸水溶液（）定容至，涡旋混匀后，过微孔滤膜，供仪器检测。混合基质标准溶液的制备称取份约空白试样（精确至）于锥形瓶中，按照标准曲
7、线最终定容浓度分别加入中间标准溶液（）或混合标准工作溶液（），余下操作同和。测定液相色谱条件色谱柱：，（内径），或相当者。犛犖犜流动相：乙腈，甲酸水溶液（）。梯度洗脱条件见表和表。表犈犛犐模式液相色谱洗脱条件时间表犈犛犐模式液相色谱洗脱条件时间柱温：。流速：。进样量：。质谱条件参见附录表和表。其中氮气和氩气纯度均大于等于。色谱测定根据样液中待测物的含量，选定浓度相近的基质标准溶液，待测样液中农药的响应值应在仪器检测的线性范围内。对基质标准溶液及样液（）等体积参插进样测定。在上述仪器条件下，种农药的保留时间参见附录表。液相色谱质谱质谱色谱图参见附录图和。定性测定按照上述条件测定样品和基质标准溶液
8、，如果检测的质量色谱峰保留时间与基质标准溶液一致，允许偏差小于；定性离子对的相对丰度与浓度相当基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。表定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差空白试验除不加试样外，按上述测定步骤进行。结果计算和表达试样中的残留含量用的数据处理机或按式（）计算（计算结果需将空白值扣除）：犡犻犃犮犞犃犿（）犛犖犜式中：犡犻试样中残留药物含量，单位为毫克每千克（）；犃样液中药物的峰面积；犃基质标准溶液中药物的峰面积；犮基质标准溶液中药物的浓度，单位为纳克每毫升（）；犞样液最终定容体积，单位为毫升（）；犿最终样液所
9、代表的试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率测定低限和回收率见附录。犛犖犜附录犃（规范性附录）标准物质信息表犃种农药的基本信息英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式涕灭氧威腈嘧菌酯地散磷丁苯草酮联苯肼酯噻嗪酮萎锈灵犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式羟基克百威烯草酮氰霜唑噻草酮环丙酰菌胺氟啶脲枯草隆犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式环虫酰肼噻虫胺苄草隆杀草隆二甲嘧酚苄氯三唑醇除虫脲敌草隆犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式乙虫清氟虫腈氟啶胺啶蜱脲氟虫脲氟硫灭苯硫威犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式
10、唑螨酯嘧菌腙氟草隆氟啶酮呋线威氟铃脲咪草酸甲酯（）犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式抗倒胺异菌脲茚虫威吡虫啉异恶隆异恶唑草酮氟丙氧脲甲基苯噻隆苯嗪草酮犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式甲氧虫酰肼敌草胺双苯氟脲恶咪唑嗪草酮辛硫磷增效醚唑菌胺酯犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式吡唑特苄草唑戊菌隆毒草胺吡丙醚精喹禾灵螺螨酯虫酰肼犛犖犜表犃（续）英文名称中文名称号分子式相对分子质量结构式氟苯脲噻酰菌胺噻虫啉噻虫嗪犛犖犜附录犅）（资料性附录）质谱条件犅质谱条件见表。表犅质谱条件电离方式毛细管电压源温度去溶剂温度锥孔气流氮气，去溶剂气
11、流氮气，碰撞气压氩气，监测模式多反应监测犅多反应监测条件见表。表犅多反应监测条件序号英文名称中文名称电离方式母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量保留时间加普胺氟啶脲枯草隆环虫酰肼噻虫胺苄草隆苄氯三唑醇除虫脲）附录所列参数是在质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。犛犖犜表犅（续）序号英文名称中文名称电离方式母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量保留时间敌草隆乙虫清氟虫腈氟啶胺啶蜱脲氟虫脲氟硫灭氟铃脲咪草酸甲酯抗倒胺异菌脲氟丙氧脲甲氧虫酰肼双苯氟脲恶咪唑戊菌隆虫酰肼犛犖犜表犅（续）序号英文名称中文名称电离方式母离子子离子
12、驻留时间锥孔电压碰撞能量保留时间氟苯脲噻酰菌胺涕灭氧威腈嘧菌酯地散磷丁氧环酮羟基克百威烯草酮氰霜唑噻草酮杀草隆二甲嘧酚苯硫威唑螨酯嘧菌腙氟草隆氟啶酮犛犖犜表犅（续）序号英文名称中文名称电离方式母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量保留时间呋线威吡虫啉异恶隆异恶唑草酮甲基苯噻隆嗪草酮辛硫磷增效醚唑菌胺酯吡唑特苄草唑螺螨酯噻虫啉噻虫嗪联苯肼酯苯嗪草酮茚虫威犛犖犜表犅（续）序号英文名称中文名称电离方式母离子子离子驻留时间锥孔电压碰撞能量保留时间噻嗪酮萎锈灵毒草胺吡丙醚敌草胺精喹禾灵离子用于定量。犛犖犜附录犆（资料性附录）标准物质色谱图图犆犈犛犐方式种农药液相色谱质谱质谱多反应监测色谱图犛犖犜图犆（续）
13、犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆（续）犛犖犜图犆犈犛犐方式种农药液相色谱质谱质谱多反应监测色谱图犛犖犜按出峰顺序依次为：噻酰菌胺、氟虫腈、氟铃脲、双苯氟脲、氟苯脲、氟丙氧脲、氟硫灭、氟啶胺。图犆（续）犛犖犜附录犇（规范性附录）测定低限和添加回收率表犇种农药测定低限和添加回收率（狀）化合物添加浓度（）玉米糙米大米大麦小麦最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率测定低限（）涕灭氧威腈嘧菌酯地散磷联苯肼酯噻嗪酮丁苯草酮羟基克百威萎锈灵环丙酰菌胺犛犖犜表犇（续）化合物添加浓度（）玉米糙米大米大麦小麦最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率测定低限（）氟啶脲枯草隆环虫酰肼烯草酮噻虫胺苄草隆氰霜唑噻草酮杀草隆苄氯三唑醇除虫脲犛犖犜表犇（续）化合物添加浓度（）玉米糙米大米大麦小麦最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率最小回收率最大回收率测定低限（）二甲嘧酚敌草隆
