1、GB 17378. 5-1998 前言本标准是海洋监测规范的第5部分，是在HY003.5-91行业标准的基础上修订而成的。本标准规定了沉积物分析的要求和分析方法。海洋监测规范包括下列部分zGB 17378.1-1998海洋监测规范第1部分z总则GB 17378.2-1998海洋监测规范第2部分s数据处理与分析质量控制GB 17378.3-1998海洋监测规范第3部分z样品采集、贮存与运输GB 17378.4-1998海洋监测规范第4部分g海水分析GB 17378.5-1998海洋监测规范第5部分g沉积物分析GB 17378.6-1998海洋监测规范第6部分z生物体分析GB 17378.7-19
2、98 海洋监测规范第7部分z近海污染生态调查和生物监测本标准的附录A是提示的附录。本标准由国家海洋局提出。本标准由国家海洋标准计量中心归口.本标准由国家海洋局第二海洋研究所负责起草。本标准主要起草人z陈维岳、张春明、许昆灿、汪惠昌、陈邦龙、顾国良。559 中华人民共和家标准海洋监测规范第5部分:沉积物分析GB 17378.5-1998 1 范围The specification for marine monitoring Part 5: Sediment analysis 本标准规定了16个海洋沉积物测项和34个分析方法，并对样品采集、贮存、运输、预处理、测定结果和计算等提出技术要求。本标准适
3、用于大洋、近海、河口、港湾的沉积物调查和监测，也适用于近海，港湾、河口疏泼物和倾倒物的调查与监测。2 51用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 13909-92 海洋调查规范海洋地质地球物理调查GB 17378.2-1998海洋监测规范第2部分=数据处理与分析质量控制GB 17378.3-1998海洋监测规范第3部分:样品采集、贮存与运输GB 17378.4-1998海洋监测规范第4部分z海水分析3 定义本标准采用下列定义。3. 1 样品预处理samp
4、le pretreatment 自样品采集上甲板直至送交实验室分析测定前的样品处理过程。3. 2 样品的前处理sample pre-processing 样品分析中，从称样至测定前的处理过程。3. 3 全量转入total transfer 将容器中的物质全部转移到另一容器中去的过程。3. 4 样品消化液digesting solution 分析样品经前处理后，制成的待测定液(如有残渣，系指上层清液)。3.5 样品测定分样determination subsample 量取一部分样品消化液进行测定时，该部分样品消化液称为样品测定分样。3. 6 标线standard line 指计量容器体积的刻度
5、线。3. 7 蒸至自烟冒尽evaporating to fumeless 指溶剂蒸发后的容器，置于室温处时，仍无白烟冒出。国东质量技术监督局1998-06-22批准560 1999- 01-01实施3. 8 常温ordinary temperature 通指20C。3. 9 室温room tempera ture 通指OC-30C。3. 10 沉积物干样dry sediment 经105C士1C烘干后的沉积物样品。4 一般规定GB 17378.5-1998 4. 1 分析样品的采取、预处理、制备及保存4. 1. 1 分析样品的采取(样品的采集及现场描述见GB17378.3一1998中4.1、4
6、.2)。4.1.1.1 设备和工具接样盘或接样板:用硬木或聚乙烯板制成;样品箱，样品瓶025.500mL磨口广口瓶和聚乙烯袋;-一塑料刀，勺;烧杯，50.100mL, 其他:记录表格，塑料标签卡，铅笔，记号笔，钢卷尺，橡皮筋，工作日记等。4.1.1.2 分析样品的采取4.1.1.2.1 表层沉积物分析样品的采取用塑料刀或勺从采泥器耳盖中仔细取上部0-1cm和1-2cm的沉积物，分别代表表层和亚表层。如遇砂砾层，可在0-3cm层内混合取样。般情况下，每层各取3-4份分析样品，取祥量视分析项日而定。如一次采祥量不足，应再采一次。1)取刚采集的沉积物样品，迅速地装入100mL烧杯中(约半杯，力求保持
7、样品原状，避免空气进入)供现场测定氧化还原电位用(也可在采泥器中直接测定)。2)取约5g新鲜湿样，盛于50mL烧杯中，供现场测定硫化物(离子选择电极法)用。若用比色法或腆量法测定硫化物，则取20-30g新鲜湿样，盛于125mL磨口广口瓶中，充氮气后塞紧磨口塞。3)取500-600g湿样，放入已洗净的聚乙烯袋中，扎紧袋口。供测定铜、铅、铺、镑、铭、呻及晒用。4)取500-600g湿样，盛入500mL磨口广口瓶中，密封瓶口。供测定含水率，粒度，总隶，泊类，有机碳，有机氯农药及多氯联苯用。4.1.1.2.2 柱状沉积物分析样品的采取样柱上部30cm内按5cm间隔，下部按10cm间隔(超过1m时酌定)
8、用塑料刀切成小段，小心地将祥柱表面刮去，沿纵向剖开三份(三份比例为1 1 2)。两份量少的分别盛入50mL烧杯(离子选择电极法测定硫化物，如用比色法或硕量法测定硫化物时，则盛于125mL磨口广口瓶中，充氮气后，密封保存)和聚乙烯袋中，另一份装入125mL磨口广口瓶中。4. 1. 2 样品的预处理4.1.2.1 样品的登记4.1.2.1.1 样品瓶及聚乙烯袋预先用0+3)硝酸浸泡2-3天，用去离子水淋洗干净，晾干。装瓶后，要挂上样品标签卡(图1).用记号笔把海区站号，层次及采样日期写在标签卡上。4.1.2.1.2 样品装入聚乙烯袋，并将填写好站号及层次的标签卡放入外袋中，用橡皮筋扎紧袋口。装箱保
9、存在阴凉处。St1! GB 17378.5-1998 同口月年区号次期梅站层日Q 图1沉积物样品塑料标签卡4. 1.2.1.3 所有的样品均要将采样海区、站号、层次、数量、现场描述情况填入表18中。4.1.2.2 样品的现场保存需携带回陆地实验室的样品，均应保存在阴冷处，最好放在冰箱或冷库中，于4C左右保存。4.1.2.3 样品的运送样品应及时送往陆地实验室，送样时，应填写送样单(见表19)一式三份。一份留底，两份随样品送交收样单位。4. 1. 3 分析样品的制备4.1. 3. 1 供测定铜、铅、锅、僻、铭、碑及晒的分析样品的制备。4.1. 3. 1.1 将聚乙烯袋中的湿样转到洗净并编号的瓷蒸
10、发皿中，置于80100.C烘箱内，排气烘干(用玻璃棒经常翻动样品并把大块压碎，以加速干燥)。将烘干的样品摊放在干净的聚乙烯板上，用聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。将样品装入玛淄钵中(每500mL玛瑞钵中装入约100 g干样)。放入玛淄球，在球磨机上粉碎至全部通过160目(事先经试验确定大小玛淄球的个数及粉碎时间等条件，粉碎后不再过筛)。也可用玛淄研钵手工粉碎，用160日尼龙筛，盖上塑料盖过筛，严防样品逸出。将加工后的样品充分混匀。4.1.3.1.2 四分法缩分分取1020g制备好的样品，放入样品袋(己填写样品的站号，层次等).送各实验室进行分析测定。其余的样品盛入250mL
11、磨口广口瓶(或有密封内盖的200mL广口塑料瓶中) 盖紧瓶盖，留作副样保存。4. 1. 3. 2 供测定泊类，有机碳，有机氯农药及多氯联苯的分析样品的制备g4. 1. 3.2. 1 将己测定过含水率，粒度及总柔后的样品摊放在已洗净并编号的搪瓷盘内，置于室内阴凉的通风处，不时地翻动样品并把大块压碎，以加速干燥，制成风干样品。4.1. 3. 2.2 将已风干的样品摊放在聚乙烯板上，用聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。4.1. 3.2.3 在球磨机上粉碎至全部通过80目事先经条件试验，粉碎后不再过筛).也可用瓷研钵手工粉碎，用80目金属筛盖上金属盖过筛。严防样品逸出。将加工后的样品
12、充分混匀。4.1. 3.2.4 四分法缩分分取4050g制备好的样品，放入样品袋(巳填写样品的站号、层次等).送各实验室进行分析测定。注意:操作人员要带口罩并在通风良好的条件下进行操作。碎样及取样等工具及器皿均要先净化处理，要避免样品被沾污。4.1.4 分析副样的保存4. 1.4. 1 分析副样保存的意义与目的分析样品来之不易，为确保历次调查监测航次测试结果的质量及数据的可比性，为海洋环境保护科学的发展积累资料，应妥善地保存好分析副样，以备分析质量检查及其它用缝。4. 1.4.2 分析副样的保存办法副样的保存办法按业务主管部门的有关规定办理。:i 62 GB 17378.5一19984.2 统
13、一规定和要求4.2.1 分析样品的烘干z未注明干燥温度及时间时，均指105土1.C，干燥2h。4.2.2 标准溶液配制中，所用的移液管均应事先进行容量校正。量瓶均用一级品。4.2.3 数据处理按GB17378.2要求执行。4.2.4 文内pH值除注明测量方法以外，均可用精密或广泛pH试纸测量。4.2.5 为检查分析结果的质量，由业务主管部门从一批基本样中按表l任意抽取检查样，分别装袋并另编样号，将基本样与检查样交有关人员进行测定。表1从分析样中抽取检查祥的比例分析样个数30 检查样抽取百分数50 40 30 4.2.5.1 检查样的测项与基本样相同。4.2.5.2 当样品数量较多时，基本样与检
14、查样不应安排在同批内进行测试。4. 2. 5. 3 测试所得的结果由业务主管部门汇总，按表2所列双样相对偏差容许限控制分析质量，当某测项双样检查结果超差率大于30%时，此批基本样中该测项要全部重新称样进行测定。若仍出现上述超差情况，业务主管部门应与分析人员认真检查分析原因如标准溶液的配制，环境质量，所用仪器设备有无不正常情况等)后，再进行这批样品(基本样与检查样)的测定。当某测项双样检查结果超差率小于30%时，超差的样品需要重新称样进行测定，直至所测结果合格为止。报数据时，按平行双样结果的均值计算。表2平行双样相对偏差表分析结果所在数量级10- 10-5 10-6 10-1 10-8 10啊9
15、相对偏差容许限(%)4 8 15 20 30 40 4.2.5.4 沉积物的含水率，氧化还原电位的测定按本规范的规定执行。沉积物中硫化物的测定不做双样检查。4.2.6 每批分析的样品(20个左右)由业务主管部门插入2-3个海洋沉积物成份分析标准物质(分别装袋及另编样号)，用来检验有无系统误差.4.3说明4. 3. 1 各种酸碱的密度(p)，是指20.C时的每毫升克数。4.3.2 除船上现场测定的项目列出所用的仪器设备以外，陆地实验室内测定的项目，只列出主要的仪器及特殊的设备及帮皿等。4.3.3 干燥剂在不指明具体名称时，均指变色硅胶。4.3.4 所配制的元素的标准溶液的浓度均指该元素的浓度.4
16、. 3.5 没有指明溶剂的溶液都是水溶液。4. 3. 6 除电化学分析法以外，也可用校准曲线的线性回归方程求出被测物的质量或浓度，再按计算公式计算样品中被测物的含量。(当校准曲线中段的某点出现异常较大的情况时，用线性回归方程计算含量会造成较大的误差，此时应舍弃该点，用作图法求结果.如异常点出现在校准曲线两端时，则校准曲线的范围就相应地变小，该时就应重新绘制校准曲线。4. 3. 7 沉积物中粒度的测定按GBjT13909-92中第14章执行。563 GB 17378.5-1998 5 测定项目、方法及检出限表3测定项目、方法及检出限编曰号项目及分析方法捡出限(W)备注6 且隶6. 1 冷原子吸收
17、光度法5X 10-9 6.2 双硫踪分光光度法30X 10 9 7 铜7. 1 无火焰原于吸收分光光度法O.5XI0 6 7. 2 火焰原子吸收分光光度法2 X 10 - 6 7. 3 二乙基二硫代氨基甲酸销分光光度法lX10-6 8 铅8. 1 无火焰原子吸收分光光度法1 X 10-6 8. 2 火焰原子吸收分光光度法3 X 10 8. 3 双硫踪分光光度法0.5 X 10寸9 锚9. 1 无火焰原子吸收分光光度法0.04Xl0 9. 2 火焰原子吸收分光光度法O. 05X 10才9. 3 双硫踪分光光度法0.5Xl0寸10 铸10. 1 火焰原子吸收分光光度法6 X 10-6 10. 2
18、双硫隙分光光度法3 X 10-6 1 1 锚ll. 1 二苯碳酷二脐分光光度法2 X 10- 6 ll. 2 无火焰原子吸收分光光度法2Xl0- 12 耐12. 1 碑铝酸结晶紫分光光度法1 X 10-6 12.2 氧化物原子吸收分光光度法3 X 10 -6 12.3 催化极谱法2 X 10-6 3 晒J:l. 1 荧光分光光度法O.lXI0-6 13. 2 3.3三氨基联苯胶囚盐酸盐分光光度法O.5XIO-6 13. 3 催化极谱法0.03 X 1O 14 油类14. 1 荧光分光光度法2XIO-6 )4.2 重量法20Xl0- 14. 3 紫外分光光度法3 X 10- a-666 , 3
19、pg 666.4 pg 件666.3pg15 666.DDT il666. 5 pg 15. 1 气相色谱法pp-DDE.4 pg op-DDT ,l1 pg ppDDD.6 pg pp DDT.18 pg 16 多氯联苯16. 1 气相色谱法59 pg ,)64 GB 17378.5-1998 表3(完)编目号项目及分析方法17 狄氏ifiJ17. 1 气相鱼谱法18 硫化物18. 1 亚甲基蓝分光光度法18. 2 离于选择电极法18. 3 腆量法19 有机碳19. 1 重错酸梆氧化还原容量法19. 2 热导法20 吉水率20. 1 重量法21 氧化还原电位21. 1 电位计法6 总柔6.
20、1 冷原子吸收光度法6. 1. 1 适用范围和应用领域本法适用于河口，近岸，大洋沉积物中总柔的测定。检出限(W):5X10-.6. 1. 2 方法原理检出限(W)备注2 pg O.3XIO-6 可在现场测定O. 2X 10-6 4X 10-6 3 X 10-2 现场测定试样用硝酸过氧化氢加热消化，离子态隶经氯化亚锡还原，转变为柔蒸气，随载气进入吸收池。在253.7 nm波长处的特征吸收值与柔的含量成正比。6.1.3 试剂及其配制除非另作说明，所用试剂为分析纯，水为无柔蒸馆水或等效纯水。6.1. 3. 1 录标准溶液6. 1. 3. 1. 1 柔标准贮备溶液:1. 000 mg/mL 称取O.1
21、35 3 g氯化隶(HgCl，优级纯，预先在硫酸干燥器中放置24h以上)于50mL烧杯中，用硝酸溶液(6.1.3. 7)溶解后，全量转入100mL量瓶中，加硝酸溶液(6.1.3. 7)至标线，混匀。6.1. 3. 1.2 录标准中间溶液:10.0g/mL量取1.00 mL隶标准贮备溶液(6.1.3.1.1)于100mL量瓶中，加硝酸溶液(6.1.3.7)至标线，混匀。6.1. 3. 1.3 乘标准使用溶液:1. 00周/mL量取5.00mL隶标准中间溶液(6.1.3. 1. 2)于50mL量瓶中，加0.5mol/L硫酸溶液(6.1.3.9)至标线，混匀(r悔用前配和tl)。6.1. 3. 2
22、氯化亚锡溶液:100g/L 称取20g氯化亚锡(SnCl， 2H，)于250mL烧杯中，加100mL盐酸溶液(6.1.3. 8)和80mL水，加热至氯化亚锡金溶，加水至200mL，混匀，转盛于250mL试剂瓶中。6.1. 3. 3 盐酸委主胶溶液:100g/L 称取25日盐酸委主胶(NH，H HCl)溶于水中并稀释至250mL，转盛于500mL试剂瓶中。6.1.3.4 高锺酸饵溶液:50 g/L 称取10g高锺酸何(KMn.)于250mL烧杯中，加200mL水，加热溶解，冷却后转盛子棕色试剂瓶中。565 GB 17378.5-1998 6.1.3.5 过氧化氢溶液30%，优级纯。6.1. 3.
23、6 硝酸(HNO，),p= 1. 42 g/mL，优级纯。6.1.3.7 硝酸溶液，1+19将l份体积的硝酸(6.1.3.6)与19份体积水混合。6.1.3.8 盐酸溶液，1+1将等体积的盐酸(HCl,p= 1. 19 g/mL，优级纯)和水混合。6.1. 3. 9 硫酸溶液，0.5mol/L 28 mL浓硫酸徐徐地加到972mL水中，混匀。6. 1. 4 仪器及设备一冷原子吸收测隶仪g一一真空泵，-一稳压器g一记录仪s一水浴锅，一一转子流量计，微量移液吸管，10、20、50、100L，反应瓶，250mL(磨口h一一一般实验室常备仪器及设备。4户口1一真空泵，2空气流量调节阀，3啻乘废气吸收器
24、，4测秉仪，5光吸收地，6一干燥管，7一三通阀s8*蒸气发生瓶，9一空气净化装置，10一活性炭吸收器，11气体流量计因2冷原子吸收测秉装置6. 1. 5 分析步骤6. 1. 5. 1 绘制标准曲线s在250mL磨口反应瓶中加50mL水，分别加入20，40，60，80，100L柔标准使用溶液(6.1.3.1.3)，依次加入2mL氯化亚锡溶液(6.1.3.2)，迅速盖紧瓶塞，按图2切断气路，摇晃2min，接通气路测定吸光值(A;)。用同样方法测得标准空白吸光值(A，)。并将数据记入GB17378.4一1998附录表A1中。在厘米方格纸上以(A;A，)为纵坐标，柔的纳克数为横坐标绘制柔的标准曲线，将
25、标准曲线图贴在GB17378.4-1998附录表A1中标准曲线图栏内。6. 1. 5. 2 样品的消化6. 1.5. 2. 1 称取约1g沉积物湿样(士O.OOlg)，盛于50mL烧杯中，加5mL硝酸(6.1.3.6)，于90士5C水浴中消解30mino同时做分析空白。6. 1. 5. 2. 2 取出、冷却、滴加1mL过氧化氢(6.1.3.5)，在水浴中继续消解30min，冷却后全量转入100 mL量瓶中。6. 1. 5. 2. 3 滴加高锺酸饵榕液(6.1.3.4)，至红色不褪为止。6. 1. 5. 2. 4 加2mL盐酸经胶溶液(6.1.3.3)，使红色褪尽并加水至标线，混匀待测。6. 1
26、. 5. 3 样品的测定移取定体积(V，)的样品消化液于反应瓶中，加水补足至50mL，加2mL氯化亚锡溶液-S66 GB 17378.5-1998 (6. 1. 3. 2) .迅速盖紧瓶塞，切断气路，摇晃2mino接通气路并测定吸光值(A，)及分析空白吸光值(Ab)。以(A，一Ab)僵从标准曲线上查出相应的柔的纳克数。6. 1.6 记录与计算将测得的吸光值记入GB17378.4-1998.附录表A2中，按下式计算沉积物干样中总柔的含量。w._=_._ , mVj H，页页古丁WH，o)式中:WHg一一沉积物干样中总柔的含量，质量比，109，m一一从标准曲线上查得的柔量，ng;V1一一样品消化液
27、的体积，mL;V2一一样品测定分样的体积，mL;M一一样品的称取量，g;WHZO一一湿样的含水率，%。6.1.7 精密度与准确度6.1.7.1 重复性五个实验室分析含乘0.22X 10-6的标准参考样，得到重复性标准差(S，)W为O.002 X 10-6;重复性相对标准差为0.91% J 6.1.7.2 再现性五个实验室分析上述标准参考样，共存元素的含量分别为碑W56.2 X 10-6锅W2.4XlO-.铅W49.7X10-6铜W45.4X 10-6铅W71.9 X 10-.晒WO.38X 10-6铮W262.7 X 10-6得到再现性标准差(SR)W为0.010X10，再现性相对标准差为4.
28、5%。6.1.7.3 准确度五个实验室分析上述标准参考样，得到相对误差为1.8%。6. 1.8 注意事项6. 1. 8. 1 必须确保所用器皿清洁，新器皿要经(1+1)硝酸浸泡一天以上，用过的器皿要认真清洗后使用。6.1.8.2 由于乘蒸气压大，实验过程中既要防止柔的逸失，又要防止空气中隶对试样及试剂的沾污。试样与空白的消解时间尽量地相同，要防止试剂与空气的接触。所配试剂的使用时间不宜太长。6.1.8.3 为保证分析结果准确，可适当地调整试样称取量和改变所量取的样品消化液的体积，使测得值在标准曲线范围内.6. 1.8.4 由于反应瓶中溶液体积对测定有影响，加适量的水使溶液体积控制到50mL左右
29、。6. 1. 8. 5 在标准曲线制定时，用同一个反应瓶，操作方便并可减少随机误差的产生，该时先在反应瓶中加入2mL氯化亚锡溶液，分别加入20.40.60.80.100L隶标准使用溶液(6.1.3.1.3)迅速盖紧瓶塞，以下按标准曲线绘制的步骤进行6.2 双硫腺分光光度法6. 2. 1 !适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物及一般陆源沉积物中总柔的测定。对于柔污染严重的沉积物.可适当减少样品用量。检出限(W),30X 10- 6.2.2 方法原理样品经消化处理后，其中的乘转变成离子态，进而被氯化亚锡还原成原子态隶，经曝气使乘呈气态，并随载气进入高锺酸御吸收液中。再用双硫踪-四氯化碳溶液萃取吸
30、收液，秉离子与双硫踪反应生成橙色整合物，于485nm波长处进行光度测定.6.2.3 试剂及其配制567 GB 17378.5一1998除非另作说明，所用试剂为分析纯，水为无柔去离子水或等效纯水。6.2.3.1 乘标准溶液6. 2.3. 1. 1 求标准贮备溶液，1.000 mg/mL 见6.). 3. ). 10 6.2. 3. 1.2 求标准中间溶液，10.0吨/mL见6.1.3.1.2。6. 2.3.1.3 录标准使用溶液，1.00用/mL见6.). 3. ). 3。6.2. 3. 2 硫酸溶液，1+1将l体积硫酸(H，SOp=1. 84 g/mL，优级纯)慢慢地沿杯壁注入l体积水中(边注
31、入边搅拌)。6.2. 3. 3 高锺酸何溶液.50日/L见6.1.3.406. 2.3.4 吸收液将10mL硫酸溶液(6.2.3.2)和10mL高锤酸御溶液(6.2. 3. 3)混合，加水至100mL，混匀。使用前配制。6.2. 3. 5 氯化亚锡溶液100g/L 见6.1.3.2。6.2.3.6 双硫踪四氯化碳溶液:6. 2. 3. 6. 1 双硫踪贮备溶液，0.4mg/时，将100mg双硫踪(C，H，N，NCSNHNHC，H，)称入200mL烧杯中，加100mL三氯甲烧溶解，经玻璃纤维(先用1+1硝酸浸泡过夜，然后用水洗净)过滤，滤液盛于250mL锥形分液漏斗中。用。十50)氢氧化钱溶液振
32、荡提取两次(每次100mL)，弃去有机相，合并水相。用四氯化碳洗涤水相兰次(每次30 mL)，弃去有机相。加入0+2)盐酸至水溶液呈酸性(此时双硫踪析出)。用250mL四氯化碳分两次振荡提取.合并有机相，再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相滤入棕色试剂瓶中。将盐酸控胶的硫酸溶液(10mL提纯的10%盐酸瓷胶和10mLc(Hso) = 1 mol/L硫酸的混合液)覆于有机相液面上，冒于冰箱中保存备用。6.2.3.6.2 双硫踪使用溶液，T=70%量取1.00 mL双硫踪贮备液(6.2. 3. 6. 1)于10mL具塞比色管中，加四氯化碳(6.2.3.12)至标线，棍匀。用四氯化碳(6.2.3.12)
33、为参比溶液调零点，在500nm波长处，用1cm测定池测定吸光值A。配制V2mL透光率T=70%的双硫踪使用溶液，应量取的双硫踪贮备溶液(6.2. 3. 6. 1)的体和、(V，mL)可按下式计算V. = 10AV, 2 O. 155 此溶液应盛于棕色磨口试剂瓶中，在使用前配制。6.2.3.7 盐酸瓷胶溶液，100g/L 见6.1.3.3。6. 2.3.8 氨水溶液，CNHoH=lmol/L 分别取500mL氨水(=0.90g/mL)和500mL水于两个烧杯中，置于同一个空干燥器中，加盖，放置两昼夜以上。吸收提纯后的氨水用1mol/L盐酸标定其浓度，再用水将其稀释至1mol/L , 6. 2.
34、3. 9 乙二胶四乙酸二锵溶液，50g/L 称取5g乙二胶四乙酸二饷(EDTA-2Na 2H,O) ，用水溶解并稀释至100mL。用5mL双硫踪使用溶液提取数次，至有机相为绿色，弃去有机相，水相放入滴瓶中。6.2.3.10 硝酸(HN03),p= 1. 42 g/mL，优级纯。; tR GB 17378.5 1998 6. 2. 3. 11 过氧化氢(H，O，)，30 % .优级纯。6.2. 3. 12 四氯化碳(CC1，)。6.2.4 仪器及设备一一分光光度计;一一曝气-吸收装置(图3)，一电热恒温水浴锅;一一水流哪筒或医用注射器;一般实验室常备仪器和设备。1 3 接抽气辈1 气体流量计;2
35、 活葛气体采样管，3一秉蒸气发生瓶图3曝气吸收装置图6.2.5 分析步骤6.2.5.1 绘制标准曲线6.2.5.1.1 取6支25mL带塞比色管，分别加入录标准使用液(6.2.3.1.3)0.1.00.2.00.3.00.4.00.5.00 mL.再各加入10.0mL吸收液(6.2.3.4).加水至20mL。6. 2. 5. 1. 2 滴加与测定祥品用量相等的盐酸经胶溶液(6.2.3.7).振摇至红色褪尽，开盖放置30min 0 6. 2. 5. 1. 3 加入5.0mL双硫踪使用溶液(6.2.3.6.2).剧烈振荡3min(开盖放气一次).静置分层。用水流即筒或医用注射器吸去上层水相，用水洗
36、有机相二至三次每次用水20mL.振荡1min) ，吸去水中目。6. 2.5. 1.4 加入10mL氨水溶液(6.2.3.的及2滴EDTA-2Na溶液(6.2.3.9)，振荡30次，静置分层，同上法吸去水相。再加入10mL氨水溶液(6.2.3.8)振荡30次，将有机相及水相一起倒入50mL分液漏斗中，静置分层。在分液漏斗颈中塞入脱脂棉。6. 2. 5. 1. 5 将有机相滤入干燥的1cm测定池中，以四氯化碳(6.2.3.12)调零，于波长485nm处测定吸光值(A，)及标准空白吸光值(A，)。将数据记入GB17378.4-1998附录A表Al中。6. 2. 5. 1. 6 在厘米方格纸上以(A，
37、Ao)为纵坐标，相应的柔的微克数为横坐标，绘制标准曲线，将标准曲线图贴在GB17378.4-1998附录A表Al中校准曲线图栏内。6.2.5.2 样品的消化称取46g(土0.01g)沉积物湿样，置于150mL锥形瓶中，加入20mL硝酸(6.2.3.10)于90C士5C水浴中消化.5 h，每20min摇动一次。滴加2mL过氧化氢(6.2.3.11)，继续消化0.5h。取出稍冷后，加入5mL高锺酸饵溶液(6.2.3.3)，放置0.5h以上，高锺酸饵红色应不褪，否则需补加高锺酸饵溶液(6.2.3.3)至其红色不褪。同时做分析空白。6.2.5.3 样品的测定6. 2. 5. 3. 1 向锥形瓶中滴加盐
38、酸资胶溶液(6.2.3.7)至消化液红色褪尽，将消化液及残渣移入250mL *蒸气发生瓶中，用100mL水分三次洗涤锥形瓶，洗涤液合并于秉蒸气发生瓶中。6. 2. 5. 3. 2 取两个吸收管，各加入10mL吸收液(6.2.3.4)按曝气-吸收装置示意图(图3)将气路系统接好。第一级吸收管是为除去载气中的录，不必每次更换。369 GB 17378. 5-1998 6. 2. 5. 3. 3 向求蒸气发生瓶中加入4mL氯化亚锡溶液(6.2.3.日，立即寨紧瓶塞。接通抽气泵，以1 500 mL/min流速曝气15min。曝气过程中，每隔几分钟，摇动乘蒸气发生瓶次，使残渣液充分搅动。6. 2.5.
39、3. 4 取下第二级吸收管，将吸收液移入25mL具寨比色管中.用总量为10mL的水分3次洗涤吸收管，洗涤液并入比色管中。滴加盐酸经胶溶液(6.2.3.7)至红色褪尽，再多加2滴盐酸程胶溶液(6.2.3.7)，充分混匀开盖放置30，minQ以下按6.2.5.1. 36. 2. 5. 1. 5步骤测定样品的吸光值(A，)及分析空白吸光值(Ab)。以川，-Ab)值从标准曲线上查出相应的隶的微克数。6.2.6 记录与计算将测得数据记入GB17378. 4-1998附录表A2中，按下式计算沉积物干样中总柔的含量-lv m - l A/1 _ TIl、H,O 式中:WHg-一沉积物干样中总柔的含量，质量比
40、，loegm 从标准曲线上查得的乘量，用;M一一样品的称取量巾WHZO 湿样的含水率，%。6.2.7 精密度和准确度五个实验室分析含隶WO.22 X 10-的标准参考样，共存元素的含量分别为呻W56.2 X 10-6，锅W2. 40 X 10-6，锚W49.7 X 10-，铜W45.4 X 10-，铅W71.9 X 10-6，晒WO.38 X 10-6，钵W262.7 X 10-得到重复性标准差(S，)W为3.0X10-飞重复性相对标准差为1.4%。再现性标准差(SR)W为20X106，再现性相对标准偏差为9.1%。相对误差为4.6%。6.2.8 注意事项6.2.8.1 消化样品时，过氧化氢需
41、逐滴加入，以防过氧化氢剧烈分解，造成消化液溅溢。6. 2. 8. 2 每批样品消化冷却后，加入的高锺酸御溶液的量应保持相等，以使试剂空白保持在同一水平上。6. 2. 8. 3 分析步骤6.2.5.3.4中，开盖放置30min，是为消除反应产生的氯气及氮氧化物的影响。6.2.8.4 分析步骤6.2. 5. 1. 3中，水洗有机相是为消除二价锺(Mn勺的干扰。6.2.8.5 玻璃器皿需用1+1硝酸溶液浸泡1天以上，水洗净使用。7铜7. 1 元火焰原子吸收分光光度法7. 1. 1 适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物中铜的测定。检出限(W):0.5X10-飞7. 1. 2 方法原理沉积物样品经硝酸
42、高氯酸消化，在稀硝酸介质中，铜在324.7nm波长处进行无火焰原子吸收测定。7. 1. 3 试剂及其配制除非另有说明，所用试剂为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。7.1. 3. 1 铜标准溶液7.1. 3. 1.1 铜标准贮备溶液:1. 000 mg/mL。称取O.100 0 g铜粉(纯度99.99%)于25mL烧杯中，用水润湿，加5mL (1 + 1)硝酸溶液(7. 1. 3. 2-a)，在电热板上微热至全部溶解并蒸至约1mL.冷却后全量转入100mL量瓶中，加(1+99) 硝酸溶液(7.1. 3. 2-b)至标线，混匀。7.1.3. 1. 2 铜标准中间溶液:100g/mL.370 GB
43、 7378.5-998 量取10.0rnL铜标准贮备溶液(7.1.3.1.1)于100rnL量瓶中，加0+99)硝酸溶液(7.1. 3. 2Cb)至标线，混匀。7. 3.1. 3 铜标准使用溶液，1.00吨/rnL。量取1.00 rnL铜标准中间溶液(7.1.3.1.2)于100rnL量瓶中，用。+99)硝酸溶液(7.1.3.2-b)稀释至标线，混匀。7. 3. 2 硝酸(HNO，),p= 1. 42 g/rnL.优级纯。a.硝酸溶液，1+1，用硝酸(7.1.3.2)配制，b硝酸溶液，1+99.用硝酸(7.1. 3. 2)配制。7. 3. 3 高氯酸(HCIO，)，p=1.67 g/mL.优级
44、纯。7. 3. 4 盐酸(HC1)，p=1.19g/mL，优级纯。7. .4 仪器及设备一一原子吸收分光光度计2配有石墨炉附件和?在灯背景校正器;一-铜空心阴极灯，自动进样器，配20L进样泵(或20L精密微量移液管); 一数字打印机或满标0.5s台式记录仪;钢瓶氧气含Ar99.99% , 聚四氟乙烯(或聚丙烯杯:2mL; 一一一般实验室常备仪器及设备。7. ,. 5 分析步骤7.5. 绘制标准曲线7.5. 取6支10mL具塞比色管100L，分别量入0.0.20，0.40.0.60，0.80.1.00 rnL铜标准使用溶液(7.1.3.1).加硝酸(7.1.3.2).加水至标线，混匀;7.5.2
45、 按选定的仪器技术参数，测定铜的标准溶液系列的吸光值。将测定数据填入GB17378. 4-1998附录表A5中，7.5.3 以测得的吸光值(A)减去标准空白吸光值(A，)为纵坐标，以相应的铜的浓度仰自/mL)为横坐标，在厘米方格纸上绘制标准曲线。将标准曲线图贴在附录表A5中校准曲线图栏内。7. 1.5.2 样品的消化称取0.1g(士O.000 5 g)经烘干的沉积物样品于30mL聚四氟乙烯柑揭中，用少许水润湿样品，加入5mL硝酸(7.1.3.2)，置于电热板上由低温升至180200C.蒸至近干，加入1mL硝酸(7.1.3.2)，2 rnL高氯酸(7.1.3.5)，蒸干，用少许水仔细地淋洗增涡壁
46、并蒸至白烟冒尽，取下稍冷，加1.0 rnL(2十1)盐酸，微热浸提，将溶液及残渣全量转入25mL具塞比色管中，用水稀释至标线，1昆匀，澄1滑，上清液待测(同时做分析空白)。7. 1. 5. 3 样品的测定量取样品消化液100L.加500LO+99)硝酸溶液(7.1.3.2b)，混匀。按选定的仪器技术参数测定铜的吸光值(A，)及分析空白吸光值(Ab)。以(A，一Ab)值从标准曲线上查出相应的铜的浓度仰自/rnL)。7. ,. 6 记录与计算将测得的数据记入GB17378.4-1998附录表A3中，按下式计算沉积物干祥中钢的含量。w-EE C - M 式中:Wcu沉积物干样中铜的含量，质量比，lo
47、epp一从标准曲线上查得的钢的浓度，用/mL，V一一样品消化液的体积，mL;571 GB 17378.5-1998 稀释后的总体积D 测定时样品消化液的稀释倍数(量取样品消化液体积M 样品的称取量，g。7.1.7 精密度和准确度7.1.7.1 精密度:六个实验室分析同一样品，内含铜W62.1 X 10-;.重复性标准差(Sr)W为0.03X 10飞重复性相对标准偏差为0.1%。含铜W31.6 X 10-;，铅W29.2 X 10-，锅WO.18X10-，特W92.0X10-.6，铅W59.0 X 10-6，碑W19.4 X 10-及晒W2.0X106，求WO.014 X 10-的标准参考样时，
48、再现性标准差(SR)W为2.0X10-6，再现性相对标准偏差为6.3%。7.1.7.2 准确度六个实验室分析上述标准参考样，相对误差为4.5%。7. 1. 8 注意事项7. 1.8.1 所有器皿需经硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，用二次去离子水洗净。7. 1.8.2 样品中铜的含量超出标准曲线范围时，可通过增加内气流的办法来测定，该时标准曲线制定中，所用的内气流值也要相应地变动。7.2 火焰原子吸收分光光度法7. 2. 1 适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物中铜的测定。检出限(W),2X 10-6。7.2.2 方法原理沉积物样品用硝酸-高氯酸消化后，铜在324.7nm波长处直接进行火焰原
49、子吸收测定。7.2.3 试剂及其配制除非另有说明，所用试剂为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。7. 2.3.1 铜标准溶液7. 2.3.1.1 铜标准贮备溶液，1.000 mg/mL。同7.1.3.1.1。7.2.3. 1.2 铜标准使用溶液10.0吨/mL。最取1.00 mL铜标准贮备溶液(7.2.3.1.1)于100mL量瓶中，加(1+99)硝酸溶液至标线，混匀。7.2. 3. 2 盐酸(HCll,p= 1. 19 g/mL. 7.2. 3. 3 硝酸， V2M 式中:WPh一一沉积物干样中铅的含量，质量比，10-63m一从标准曲线上查得的铅量，g，V，-样品消化液的体积，mL;V2-一-样品测定分样的体积，mL;M一一样品的称取量.g0 8.3.7 精密度和准确度六个实验室测定同一沉积物标准参考样，内含铅W23.2 X 10-6铜W28.2 X
