1、中华人民共和国国京标准UDC 661.665 : 543.06 立方氮化唰化学分析方法GB 9256-88 Chemical analysis methods of cubic boron nitride 本标准适用于立方氟化跚化学成分的测定。1 般规定,. 1 仲裁分析时，间一试样平行份数不得少于三份，分析结果的辈辈健在允许施围内，取其算术平均值为最终分析结果。.2 分析所用试剂除性明特殊规格外，均应不低于分析纯。作基准者应来取基准试剂。分析用水除特殊说明者外，均为燕锵水就去离子水。1. 3 方法中未洁明撒庶的液体试剂，均指浓榕液。糟液的百分浓度为重戴一-体积百分撒度，系指100 mL溶液中
2、所含溶质的克数，而0+1).0+剖.(m十n)等，系指溶肢体积和水体帜之比。1. 4 分析天平感量应达到0.1mg.暗码应定期检聋。.5 滴定管、容量瓶、移液管及其他量具均须进行校正。.6 方法中所有操作，除特殊说明者外均在玻璃糯皿中进行。1. 7 各明测定中.E空间时作空白试舱，校正分析结果。.8 分析试样应在105.-.110C烘1h.置于干燥器中冷却班室掘。2 中和法测定氯化跚2. , 方法提要试样经喊熔融后，用水搜取，加酸酸化，使棚转化为棚酸，然后加入碾酸钙，使跚与其他杂质元素分离，最后用氮氧化饷标准溶液滴定棚酸，满定时加入一定量的甘露醇，使其与棚酸格合为较强的酸，有利于中和反服的进衍
3、。2.2 试剂2.2. , 氮氧化饷(固体)。2.2.2 盐酸(密皮1.19)。2.2.3 甲捺红指示剂:0.1%乙醇溶液。称取甲幕缸指示剂。.1g.溶解于60mL乙醇中，用水稀释烹100 mL. 2.2.4 盼欧指示剂:1%乙醇溶液。称取盼融指承剂1g.溶解于80mL乙醇中，用水稀释至100mL。2.2 , 5 碳酸钙(固体)。2.2.6 甘露醇(固体)。2.2.7 氮氧化制标准溶液(0.1N): a. 称取氮氧化饷阔体)4g溶于新煮沸冷却后的水中，加入少许氟化棚，稀释烹1000 mL.移入塑料瓶中备用。b. 抓走:准确林取0.3g经105-110.C烘1h时的主在二甲酸氧御(固体).置于2
4、50mL锥形瓶中，加入约100mL新煮沸、怜相并用0.1N氮氧化锅中和至酣欧指放剂经微红色的水，摇动使其榕解，加国推机械工业播员会，988-05-23批准1989- 0 &-0实施GB 9256-88 入酣敢指示剂(1%)2-3滴，用氢氧化制标准榕液(0.1N)滴定重微红包为终点。氮氧化铀标准溶液的当量浓度按式(1)计算:式中:m一一苯工甲酸氮御的撞撞，g;N一一一旦L一一一0.2042V V一一滴定时消耗氮氧化制标准溶液的体积，mL;0.204 2一一苯二申醺氧僻的毫克当巅。2.3 分析方法. ( 1 ) 称取0.1000g试样于银蜻塌戒锦柑蜗)中，加氯辄化铺(团体)3g，加施，盖微扇，送入
5、高温炉中，自室翻开始升酶，至700C时，熔融10-15min，取出后，旋转捕桶，使内熔物附于增蜗壁上，用热水漫取熔融物于250mL烧杯中，加盐酸(密度1.19)7 mL，加热煮拂5-10min.取下稍怜，加甲基红指求剂(0.1%)2-3滴，分次加入碳酸钙至烧杯底部有少量不槽的碾酸钙为止，加热煮沸5min，稍玲，用快速定量滤纸过滤，用热水洗净烧杯，再洗撩沉淀及撞班7-8次，奔去沉淀及滤纸，滤掖及洗液收集于300mL锥形瓶中，加盐酸(1+1)1摘，加热煮沸51 0 min，Jtl.除去二氧化醋，流水冷却，立即用0.1N氮氧化铺标准榕液中和过量的酸至槽液刚盟黄色(不计读数)，加酣散指示剂(1%)4滴
6、、甘露酵(固体)2-3g，用氢辄化制标准溶液(0.1N)滴歪微红色，再加入少量甘露醇，若红色消失，再用0.1N氧氧化铀标准溶液滴至微红色，如此反复进行，直到加入甘露醇后，溶液中之微红色不再悄失即为终点。按式(2)计算氮化砌的百分含量:0.02482NV . .n BN v. v. v. X 100 %( 2 ) m 式中:N一一氯辄化纳标准溶液的当最浓度pV一一摘走时消耗氮氧化铀标准榕液的体积，mL，m一一试样重量，g，0.024 82一一氨化棚的毫克当量。2.4 允许误盖实磁室之间分析结果的整值应不大于0.60%，室内允许惹应小于0.60%。3 锢蓝光度法测定二氧化硅3.1 方法提要试样用碱
7、分解后，用盐酸酸化，在0.15-0.25N的盐酸介质中，加锢酸镀使硅酸离子形成硅佣杂多酸，用1氨基2萧酣4躏酸还原剂还原成细蓝，在分光光度计上700nm波长处测量其吸光度。3.2 试剂3.2. 氮氧化铀(固体。3. 2. 2 盐酸(窜度1.1的。3.2.3 锢酸锻溶液(5%)。3.2.4 回石酸榕掖(5%)。3.2. 5 1，2，4一酸(1一氯基-2一架盼-4一硝酸)还原剂:溶解1，2，4-酸O.15 g、无水亚硫酸俐。.17g、亚硫酸饷9g于水中，以水稀释茧100mL，贮砰于塑料瓶中备用，使用时间为14d 0 3.2.6 二氧化硅标准榕液a. 准确称取经980-1000 C灼烧1h盾的二氧化
8、硅(基准试剂)0.0500 g于铀增剧中，力口无水般酸铺慕准试剂)2g，仔细棍匀后再覆盖0.5g，在860900 C时熔融20mn，取出，旋转增桐，使熔融物附于蜻捐内壁上，冷却，洗净外壁，在黯乙烯烧杯中，用热水浸巾，冷却后路入500mL容盘瓶中，用水稀GB 9256-88 释歪刻度，摇匀，立即移入干净井干燥过的塑料瓶中贮楞，此榕掖每每升含二氧化硅0.1mg。b. 移取二氧化硅标准溶液0.1mg/mL)20 mL于预先盛有10mL战酸(2N)的200mL容量瓶中，以水稀棒歪刻度，摇匀。此溶液即为每毫升含0.01mg的二氧化硅标准榕液。3.2.7 空白溶液:称取氢氧化销团体)10g于银增涡中，逃入
9、高温炉，自室温升茧700C熔融5min，取用出，冷蚓后用热水搜取于250mL烧杯中，立即加盐酸(密度1.19)33 mL，加热黛沸5min，移入200mL 容量瓶中，冷却后，用水稀释至刻度，摇匀。3.3 工作曲线的给制移取空白溶液10mL9份，分别置于一组50mL容量瓶中，依次加入二氧化硅标准溶液0.1mg/ mL)O. 00 ,0. 50 ,1. 00 ,2. 00 ,3. 00 , 4. 00 ,6. 00 ,8. 00 ,10. 00 mL，加水稀释茧30mL，调节试液撒度至20.25C，加锢酸镀(5%)5mL，放置10min，加洒石酸(5% )1 0 mL , 1 ,2 , 4酸还服刑
10、3mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，用1cm厚的比色皿在分光光度计上于700nm波长处，用水作彝比测盘其吸光度，减去空白的吸光度后，绘制工作曲线。3.4 试液的制备准确称取试样0.2000g于银蜡桐中，加氟氧化制固体)4g，加盖，就微启，送入高温炉中，自室榄升至700C熔融10min，取出，旋转增响，使熔融物附于增桶内踏上，冷却后用热水搜取于250mL烧杯中，立即加盐酸(密度1.1的13mL，加热黛拂5.10min，取下，冷却盾移入200mL容黠瓶中，用水稀释至刻度，播匀备用。3.5 分析方法格取3.4条制备的试液25mL，置于50mL容量瓶中，加水5mL.调节试液温皮至20.25C
11、.加入锢酸锻溶鞭(5%)5mL.放置10min.力o酒石酸溶液(5%)10mL、1，2.4.一酸还原荆3mL.用水稀释茧刻度，摇匀，放置30min，用lcm厚的比色皿在分光光度计上700nm波长处，用水作参比测量真吸光度，减去空白试验吸光度后，于工作剧线上查出二氧化硅含量。按式(3)汁算二氧化陆百分含量:Si02剧与午X100% mVJ v 式中:mJ一自工作曲线上蓝得的二氧化硅擒.g;m-;-一试样黛踵，g;V试液总体积，mL;V1一一分取试鞭体积.mL.3.6 允许误差实验蜜之间分析结果的袭值应不大于表1所列允许菜，黛内允许提服小子表l所示债G( 3 ) 表1% 叫氧化硅0.40 0.41
12、-0.80 4 邻二氯蒂比色法测定三组化工铁4.1 方法提要允许若是土0.50土0.07高价铁以盐酸挠腊坯原为亚铁，在pH2-:-9时，亚铁和邻二氮非生成椅虹络合物。该法在pH2以下显色缓慢，在pH3.5以上时，放置30min可以显色完全，加热可加球显色。本法采用加执街.跚伍精密组4.2 试剂4.2.1 氧氧化销固体)。4.2.2 盐酸(密度1.19) 0 4.2.3 酒石酸溶液(5%)。4.2.4 盐酸姬股溶液(5%)。GB 9256-88 4.2.5 守二氮菲溶液(0.1%):溶解0.1g邻二氮菲于10mL95%的乙醇中，以水稀释至100mLo 4.2.6 邻硝基辈酣指示剂0.1%)。4.
13、2.7氨7(0十1)。4.2.8 盐酸o十1)。4.2.9 三氧化工铁标准榕液。a. 准确称取经110C烘2h后的王氧化二铁基准试剂)0.1000g于250mL烧杯中，加挫酸0+1) 40 mL，加盖表皿，于低温砂浴上加热溶解，待完全榕解后，冷却，移入1000 mL密量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此溶液每毫升含王氧化二铁0.1mg. b. 移取二三氧化工铁标准榕掖0.1mg/mL)25 mL于250mL容量瓶中，加盐酸o十1)2mL，用水稀释至剿度，摇匀。此溶液即为每毫升含0.01mg的三氧化二铁标准溶液。4.2.10 空白溶液z你取氮氧化销固体)10g于银增响中，邀入高温炉，自室瘟升茧700
14、0C熔融5min , 取出，冷却厨用然水浸取于250mL烧杯中，立即加盐酸(瞥皮1.19) 33 mL，加热者满5min，移入200 mL容量瓶中，冷却后，用水稀释茧刻度，摇匀。4.3 工作曲线的绘制移取空白溶液10mL9份，分别置于一组50mL容最瓶中，依次加入五氧化二铁标准溶液0.01mg/mL) O. 00 , 0. 50 ,1. 00 , 2. 00 , 3. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00 , 10. 00 mL，补加水至25mL，加捕石酸溶液(5%)5 mL、盐酸控股溶液(5%)3mL，摇匀，放置3min，加邻硝摹苯酷指示1frj(0. 1 %) 2滴，用氨7
15、(0+1)调至黄色，再用盐酸0+1)调至黄色刚消失，并过量3滴，加邻工氮非榕液(0.1%)5mL，用水楠释到近50mL，于沸水捕中如热5min，取出，流水冷却至室椒，用水稀释至刻度，摇匀，用厚2cm比色皿在分光光度计上530nm披快处，用水作参比测黛其咽光度，减去空白试验的眼光度后，绘制工作曲线。4.4 分析方法移取3.4条制备的试液25mL于50mL容最瓶中，加牺石酸溶液(5%)5mL、盐酸接牍榕液(5%)3 mL，摇匀，放置3min，加邻硝基笨酣指放剂(0.1%)2楠，用事就水0+1)调至黄色，再用盐酸0+1)调烹黄色刚消失并过最3滴，加邻二氟菲溶液(0.1%)5 L，用水稀释到近50mL
16、.于沸水浴中加热5 min，取出，用流水冷却变室泪，用水稀释茧刻肢，揣匀，用2cm厚比色舰在分光光度计上530nm被长处，用水作参比测撤其吸光皮，减去空白试验的吸光度盾，在工作曲线上班出二三氧化工铁的含量。按式(4)计算三轼化工铁的百分含最zFe.O旦出乓卡X100% mV1一V 式中:mJ一一自工作曲线上查得的三氧化工铁簸，如m一一试样攘攘，如V一一试被总体积.mL;Vj一一分取试液体积.mLo4.5 允许误蕴实验蜜之间分析结果的差值不应大于表2所列允许袭击，室内允许摄应小于表2所示值。 ( 4 ) 三氟化二铁骂王O.10 0.110. 40 5 铺天膏S比色法拥2旦氟化工铝5.1 方法提要
17、GB 9256-88 褒2% 允许差:f: O. 01 :f: 0.02 在硝酸性溶液中，以抗坏血酸掩蔽铁，在pH5.5时锵天背S与铝形成红紫色络合物，于560nm波长处测定5蓝色榕液的吸光斑。5.2 试荆5.2. 1 氮氧化制(固体)。5.2.2 盐酸(密度1.19)。5.2.3 盐酸(1+1)。5.2.4 盐酸(1+9)。5.2.5 氨水(1+1)。5.2.6 甲基榄指示荆(0.1%)。5.2.7 六次甲基阳胶榕液05%)。5.2.8 抗坏血酸榕液(1%，新配制)。5.2.9 锵天青S榕液(0.03%):称取0.03g锵天青S，加水20mL榕液后再加乙醇80mL。5.2. 10 铝标准溶液
18、(每毫升含三氧化工铝1mg):称取金属铝(99.99%)0.2646g于250mL烧杯中，加少巅水，加入盐酸(1十1)20mL，加热至全部榕解，冷却宣损后，移入500mL容量瓶中，用水稀稀烹剿度，摇匀。5.2. 11 铝析、准榕掖(每毫升含三氟化二铝0.01mg:移取铝标准榕榄(mg/mL)5mL于500mL容量瓶中，用水稀释茧刻度，揣匀。5.2.12 空白溶液z称取氧辄化铀8g置于银瑞桐中，在700C商温炉中熔融10min，取出，冷却，用热水抽取放入250mL烧杯中，加入盐酸密度1.19)25 mL，加热煮沸5min，冷却，移入200mL容量瓶中，用水稀悻至刻度，摇匀。5. 3 工作酣线的绘
19、制取空白溶液10mL9份于一组50mL容量瓶中，分别加入锦标攒榕液(0.01mg/mL)O , O. 5,1. 0, 1. 5, 2. 0, 3. 0,4. 0, 5. 0, 6. 0 mL，滴加甲都橙指示1ftJO.l%)一滴，用氨水0+1)中和茧黄色，再用盐酸0+9)调至榕掖是红色，再过最2.0mL，加抗坏血酸(1%)1mL，准确加入锚天青S(O.03%)5 mL，据匀，再加六次甲基四艘(15%)10mL，用水稀释至刻度，摇句，用0.5cm P事比色皿在分光光度计上560nm被长处，用水作参比测量吸光度，减去空白试瞌的吸光度后，给制工作曲绒。5.4 分析方法分取3.4条制备的试液10.00
20、20.00mL于50mL睿量瓶中，滴加甲基橙指示剂一楠，用氨水(1+1)中和鼓黄色，再用盐酸(1十的调至溶液刚虽组色，并过最2.0mL.加抗坏血酸(1%)1mL，准确加入钻天青S(O.03%)5 mL，摇匀，再加六次甲基四胶(15%)10mL，用水稀稀至刻度，撼匀，用0.5cm厚比色服在分光光度计上560nm披长处，用水作参比测量其吸光度，减去空白试验的吸光度后在工作曲钱上查出三氧化工铝含量。按式(5)计算王氧化二铝的百分含量zGB 9256 88 Al负0，出马X100% - - mv , V 式中1m，一一自工作曲钱上查得的王辄化工铝量，g，V试液总体积，mL，V，一一分取试液体积，mL，
21、m一一称样量，g.5.5 允许误差实瞌室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差，室内允许恙应小于表3所示值。 ( 5 ) 表3% 6 氧化钙的测定6.1 方法耍点二三氟化工铝;0.10 0.11-0.50 允许惹0.01 0.04 在pH8d3的溶液中，钙离子与EDTA定量锦合成无色络合物，同时在EpH13时，钙离子与钙试荆短酸饷盐反应生成红色络合物，其中钙离子能被EDTA所夺取，而游离出指示剂虽纯蓝色，以此指示终点，可以测定钙的含量。用六次甲基四股铜试剂将钙镜与大部分金属离子分离后，调节pH至13.以钙试剂班酸纳盐作指放剂，用EDTA标准榕液滴定钙，此时镇离子形成Mg(OH)+或Mg(OH
22、)2沉淀，不与EDTA作用，放不干扰测定。6.2 试剂6.2.1 氮氧化饷(固体)。6.2.2 盐酸密度1.19)。6.2.3盐酸。十1)。6.2.4 戴水(1十1)。6.2.5 甲基红指那剂(0.1%)。6.2.6 六次甲荔四股(15%)。6.2.7 铜试剂(固体)。6.2.8 氮氧化饷榕液(20%6.2.9 钙试剂控酸制盐指示剂(1I 100):称取钙试剂挫酸饷0.5g与氟化制50g充分研细混匀。6.2.10 EDTA标准榕掖(0.01M)。a. 称取EDTA3.75 g于400mL烧杯中，加水200mL，低温加热溶解，冷却后过掳于1000 mL 容最瓶中，以水稀释到刻度，摇匀。b. 标定
23、:准确称取经110C烘2h腊的碳酸钙荔准试剂)1.78A8g于250mL烧杯中，加水50mL滴加盐酸(1十1)至完全糟解，并过嚣2-3滴，加热煮拂渥去二氧化辙，冷却后，移入1000 mL容盘瓶中，以水稀释至刻度，播匀。此癖液即为氧化钙标准带掖每毫升含氧化钙1mg). 取氧化钙标准榕液10mL于300mL锥形瓶中，加水100mL，加氧氧化铀(20%)10mL，播匀，加少量钙试剂、酸饷战指示剂，用制备的EDTA标准梅液摘走纯蓝色为终点，并在相间条件下做一空白试验。GB 9256-88 按式(6)、式(7)计算EDTA标准静液对氧化钙和氧化模的滴定度:To口号. . . . . . . .( 6 )
24、 TMO = 0.7188 T c.o . . . . . .( 7 ) 式中1m一一氧化钙的意麓，如V一一滴定时消耗览。TA栋雕溶液的体积(巳减去空白值)，mL;Tc.o一-EDTA标准榕掖对辄化钙的滴定度，g/mL;0.718 8CaO换算成MgO的系数。6.3 试液的制备准确称取试样0.2000g于银柑祸中，加入4g氢氧化俐，盖上增响最放入高温炉中，从室温开始升?在700C，在此掘度下熔融10.15 min，取出，旋转端端使熔融物附于增塌内壁上，冷却后，用热水抽取放入250mL烧杯中，加入甜酸(嘴皮1.19 )10 mL煮沸5min，冷却后，移入250mL容最瓶中，加甲基楷指示剂1滴，用
25、魏水(1+1)调变黄色，再用盐酸。+1)调至红色，加六次甲慕四胶(15%)5mL，摇匀，加铜试荆0.1g，以水稀释烹刻肢，充分摇匀，以快逮捕纸干过滤于干烧杯中，供测CaO和MgO用。6.4 分析方法移取6.3条制备的试液100mL于250mL锥形瓶中，加氟氧化铀(20%)10mL摇勾，加少最钙试剂挠酸制盐指示剂，摇句，以0.01MEDTA标准溶液搜慢摘走至铺蓝色为终点，并在相同条件下做空白试验。按式(8)计算氧化钙的百分食最zVT. . , CaO=一在X100% mV2 V1 式中:V滴定时消耗EDTA标准溶液的体积(已减去空白值)，mL;Tc.oEDTA标准榕液对氧化钙的滴定度，g/mL;
26、m一一林样重，g;V1试液总体积，mL;Vz一分取试液体积.mL。6.5 允许误整实验室之间分析结果的整值应不大于表4所列允许盏，室内允许整应小于表4所示值。. ( 8 ) 表4% 7 辄化镶的测定7. 1 方法提要氧化钙。-0.500.51-1. 00 允许提0.06 O. 10 在pH8.10的榕液中，钙镇南子能与脏。丁A定最生成无色络合物，在pH10的靠在性缓冲榕液中，钙镇离子能与络黯丁指示剂生成紫红色格合物，其中钙镇离子均能为EDTA所夺取，而游离出指示剂虽纯蓝色，以此指示终点，可测定氧化鳞含簸。用六次甲基四股，铜试剂将钙模与大部分金属离子分离后，调节pH烹10.以络黯T作指示剂，用E
27、DTA标准梅液滴定钙鳞含量，减去销后，即得鳞蜡。GB 9256 88 7.2 试刑7.2. 氟化锻氮氧化锻缓冲榕液(pH10): 称取氯化镀67.5g溶于250mL水中，加氮辄化锁570mL，以水稀释到1000 mLo 7.2.2 络黑T指示剂(1十100):称取0.5g络黯T与氯化制50g研细，混匀。7.2.3 EDTA标准溶液:0.01M(见6.2.10条)。7.3 分析方法吸取6.3条制备的试液100时，于250mL锥形瓶中，加氯化锁氮氧化锻援冲溶液10mL，加少最络鼎T指示剂，摇匀，以0.01MEDTA标准溶液滴定烹纯蓝色为终点，此为钙楼含量，并在相同条件下做一空白试验。按式(9)计算
28、氧化镜的百分含最:(V1一V)TMoOg0221 mV3MEV 100% V2 式中:V滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积(已减去空白值)，mL;V1一一滴定钙镀合1段时消辑EDTA标准溶液的体积(巳减去空白值)，mL;TM睛。一-EDTA标准榕液对氧化镜的滴定度，g/mL;m一一称样重，如V2一一试液总体积，mL;V3一一分取试液体积，mLo7.4 允许误差实验室之间分析结果的毅值不大于表5所列允许楚，室内允许整应小子表5所示值。表5氧化模允许整1. 00-3. 00 0.10 3.01-5.00 O. 15 5.01-8.00 0.20 附加说明:本标准由郑州靡料膺具膺削研究所归口。本标准由郑州膺料磨具磨削研究所负责起草。( 9 ) %
