1、中华人民共和国国家标准土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于土壤中六六六滴滴涕的分析本法采用丙酮石油醚提取以浓硫酸净化用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定本方法的最低检测浓度为试剂和材料载气氮气纯度经去氧管过滤氧的含量小于氢的含量小于配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料使用的试剂系分析纯有机溶剂经重蒸浓缩倍用气谱测定无干扰峰色谱标准样品六六六六六六六六六六六六含量色谱纯石油醚沸程丙酮异辛烷苯优级纯浓硫酸密度为无水硫酸钠在烘箱中烘烤备用硫酸钠溶液硅藻土
2、试剂级三氯甲烷脱脂棉或玻璃棉用丙酮回流取出晾干后备用制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷仪器主要仪器带电子捕获检测器的气相色谱仪控制载气的压力表及流量计进样器全玻璃系统进样器记录仪与仪器相匹配的记录仪检测器类型电子捕获检测器器件的特征可采用放射源或高温放射源检测器极化电压可采用直流电源或脉冲电源色谱柱色谱柱数量支色谱柱特征材料硬质玻璃尺寸长内径色谱柱类型螺旋状填充柱色谱柱预处理经水冲洗后在玻璃柱管内注满热洗液浸泡然后用水冲洗至中性再用蒸馏水冲洗烘干后进行硅烷化处理将的二氯二甲基硅烷甲醇溶液注满玻璃柱管浸泡然后用甲醇清洗至中性烘干备用填充物载体或者目固定液甲基硅酮
3、最高使用温度或三氯丙基甲基硅酮最高使用温度或液相载荷为或为涂渍固定液的方法根据担体的重量称取一定量的固定液溶在三氯甲烷中待完全溶解后倒入盛有担体的烧杯中再向其中加入三氯甲烷至液面高出摇匀后浸然后在红外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸干再置于烘箱中放置后备用色谱柱的填充方法将色谱柱的一端接检测器用硅烷化玻璃棉塞住接真空泵另一端接一漏斗开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内并轻轻拍打色谱柱使固定相在色谱柱内填充紧密至固定相不再抽入柱内为止装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端色谱柱的老化将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上出口空着不接检测器先用较低载气流速在略高于实际使用温度而不超过固定液
4、的使用温度下处理然后逐渐提高温度载气流速老化再降低至使用温度接上检测器后如基线稳定即可使用柱效能在给定条件下色谱柱总分离效能即分离度要求不小于试样预处理时使用的仪器样品瓶适宜的玻璃磨口瓶蒸发浓缩器脂肪提取器水浴锅振荡器玻璃器皿分液漏斗具塞锥形瓶量筒平底烧瓶容量瓶微量注射器离心机样品样品性质样品名称土壤样品样品状态固体样品的稳定性在土壤样品中六六六滴滴涕化学性质稳定样品的采集及贮存方法样品的采集土壤在田间根据不同的分析目的多点采集风干去杂物研碎过目筛充分混匀取装入样品瓶备用样品的保存土壤样品采集后应尽快分析如暂不分析应保存在冷冻箱中试样的预处理提取准确称取土壤置于小烧杯中加蒸馏水硅藻土充分混匀无
5、损地移入滤纸筒内上部盖一片滤纸将滤纸筒装入索氏提取器中加石油醚丙酮用浸泡土样后在恒温水浴上加热提取待冷却后将提取液移入的分液漏斗中用石油醚分三次冲洗提取器及烧瓶将洗液并入分液漏斗中加入硫酸钠溶液振摇静止分层后弃去下层丙酮水溶液留下石油醚提取液待净化净化浓硫酸净化法适用于土壤生物样品在分液漏斗中加入石油醚提取液体积的十分之一的浓硫酸振摇静置分层后弃去硫酸层注意用硫酸净化过程中要防止发热爆炸加硫酸后开始要慢慢振摇不断放气然后再剧烈振摇按上述步骤重复数次直至加入的石油醚提取液二相界面清晰均呈无色透明时止然后向弃去硫酸层的石油醚提取液中加入其体积量一半左右的硫酸钠溶液振摇十余次待其静置分层后弃去水层如
6、此重复至提取液呈中性时止一般次石油醚提取液再经装有少量无水硫酸钠的筒型漏斗脱水滤入适当规格的容量瓶中定容供气相色谱测定色谱测定操作步骤仪器的调整汽化室温度柱温度检测器温度载气流速根据仪器的情况选用记录仪纸速衰减根据样品中被测组分含量适当调节记录器衰减校准定量方法外标法标准样品使用次数使用标准样品周期性的重复校准视仪器的稳定性决定周期长短若仪器稳定可测定个试样校准一次标准样品的制备准确称取一定量的色谱纯标准样品每种溶于异辛烷六六六先用少量苯溶解在容量瓶中定容在下贮存中间溶液用移液管量取八种储备液移至容量瓶中用异辛烷稀释至刻度八种储备液取的体积比为六六六六六六六六六六六六标准工作液的配制根据检测器
7、的灵敏度及线性要求用石油醚稀释中间溶液配制成几种浓度的标准工作液在下贮存气相色谱中使用标准溶液的条件标准样品的进样体积与试样进样体积相同标准样品的响应值接近试样的响应值调节仪器重复性条件一个样品连续注射进样两次其峰高相对偏差不大于即认为仪器处理于稳定状态标准样品与试样尽可能同时进样分析校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量标准溶液中组分的含量试样中组分的峰高或峰面积标准溶液中组分的峰高或峰面积进样试验进样进样方式注射进样进样量一次进样量操作用清洁注射器在待测样品中抽吸几次排除所有气泡后抽取所需进样体积迅速注射入色谱仪中并立即拔出注射器色谱图的考察标准色谱图六六六滴滴涕气相色谱图六
8、六六六六六六六六六六六柱填充剂目或目载气氮气柱温定性分析组分的出峰次序六六六六六六六六六六六六检验可能存在的干扰采用双柱定性用另一根色谱柱目进行准确检验色谱分析可确定各组分及有无干扰定量分析色谱峰的测量以峰的起点和终点的联线作为峰底以峰高极大值对时间轴作垂线对应的时间即为保留时间此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高计算式中样品中组分农药的含量样品中组分农药的峰高或峰面积标样中组分农药的绝对量样品定容体积标样中组分农药的峰高或峰面积样品的进样量样品的重量结果的表示定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间来确定被测试样中出现的组分数目和组分名称定量结果含量的表示方法根据计算出的各组分的含量以表示精密度见表准确度见表检测限当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时以噪音的倍作为仪器的检测限本方法要求仪器的最小检测量低于见表表精密度重复性和再现性土壤样试样加入量浓度项目六六六六六六六六六六六六重复性再现性重复性重复性重复性再现性再现性再现性协作实验室数量注高浓度中浓度低浓度表准确度土壤样加标回收率试样加入量浓度项目六六六六六六六六六六六六回收率回收率回收率协作实验室数量表检测限农药种类最小检测量六六六六六六六六六六六六附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司和农业部环能司提出本标准由农业部环境保护科研监测所负责起草本标准主要起草人黄士忠陈国光王继军李治祥张俊亭万兆良袁秀文冯秀琼
