1、中华人民共和国国家标准粮食和果蔬质量有机磷农药的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准粮食和果蔬质量有机磷农药的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本方法适用于粮食大米小麦玉米水果苹果梨桃等蔬菜黄瓜大白菜西红柿等中速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷多组分残留量的测定本方法采用丙酮加水提取二氯甲烷萃取凝结法净化气相色谱氮磷检测器测定本法的最低检测浓度为试剂和材料载气和辅助气体载气氮气纯度经去氧管过滤氧的含量小于燃烧气氢气助燃气空气配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯有机溶剂经重蒸浓缩倍用气相色谱仪测定无干扰
2、峰农药标准样品速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷含量二氯甲烷三氯甲烷丙酮石油醚沸程乙酸乙酯磷酸氯化胺氯化钠无水硫酸钠烘备用助滤剂凝结液氯化胺和磷酸溶于蒸馏水中用蒸馏水定容至备用制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷仪器主要仪器带氮磷检测器的气相色谱仪控制氮气氢气和空气的压力表及流量计进样器全玻璃系统进样器记录器与仪器相匹配的记录仪检测器类型氮磷检测器器件的特性氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度色谱柱色谱柱数量支色谱柱的特征材料硬质玻璃尺寸长内径色谱柱的类型螺旋状填充柱色谱柱的预处理经水冲洗后在玻璃柱管内注满热洗液浸
3、泡然后用水冲洗至中性再用蒸馏水冲洗烘干后进行硅烷化处理将的二氯二甲基硅烷甲醇液注满玻璃柱管浸泡然后用甲醇清洗至中性烘干备用填充物载体目固定液苯基甲基硅酮最高使用温度液相载荷量为或涂渍固定液的方法根据担体的重量称取一定量的固定液溶在三氯甲烷中待完全溶解后倒入盛有担体的烧杯中再向其中加入三氯甲烷至液面高出摇匀后浸然后在红外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干再置于烘箱中放置备用色谱柱的充填方法将色谱柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住接真空泵另一端接一漏斗开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内并轻轻拍打色谱柱使固定相在色谱柱内填充紧密至固定相不再抽入柱内为止装柱完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端色谱柱
4、老化将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上出口空着不接检测器先用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时然后逐渐提高载气流速老化再降低至使用温度接上检测器后如基线稳定即可使用柱效能和分离度在给定条件下色谱柱总的分离效能要求大于试样预处理时使用的仪器样品瓶适宜的玻璃磨口瓶蒸发浓缩器振荡器万能粉碎机组织捣碎机真空泵玻璃器皿分液漏斗具塞锥形瓶抽滤瓶直径布氏漏斗平底烧瓶水浴锅微量注射器玻璃棉样品样品性质样品名称粮食果蔬样品状态固体样品的稳定性在各种样品中的有机磷农药不稳定易分解样品的采集及贮存方法样品的采集粮食样采取具代表性的小麦稻米玉米等样品粉碎过目筛混匀备用装入样品瓶另
5、取测定含水量果蔬样取具代表性的新鲜水果和蔬菜的可食部位切碎取测水分含量其余供试验用样品的保存粮食和果蔬样通常能在冷冻箱中保存天试样的预处理水果蔬菜样的提取及净化准确称取水果蔬菜样品于组织捣碎缸中加水使加入的水量与样品中的水分含量之和为再加丙酮捣碎浆液经铺有两层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤取滤液相当于样品倒入分液漏斗中加入用的溶液调至值为的凝结液和助滤剂振摇次静置过滤入另一分液漏斗按上述步骤再凝结次在滤液中加氯化钠用二氯甲烷萃取次合并有机相过一装有无水硫酸钠和助滤剂的筒形漏斗干燥收集于平底烧瓶中加乙酸乙酯先用旋转蒸发器浓缩至移入浓缩器浓缩到在室温下用氮气或空气吹至近干用丙酮定容供色谱测定
6、粮食样的提取及净化准确称取粮食样置于具塞锥形瓶中加水使加入的水量与样品中水分含量之和为摇匀后静置加含水分的丙酮浸泡后振荡下述步骤除取滤液为外其余同色谱测定操作步骤仪器的调整汽化室温度柱温度检测器温度载气流速氢气流速空气流速记录仪纸速衰减根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减校准定量方法外标法标准样品使用次数使用标准样品需周期性的重复校准视仪器的稳定性决定周期长短若仪器稳定可测定个试样校准一次标准样品的制备准确称取一定量的农药标准样品用丙酮为溶剂分别配制浓度为的速灭磷甲拌磷二嗪磷水胺硫磷甲基对硫磷稻丰散浓度为的杀螟硫磷异稻瘟净溴硫磷杀扑磷储备液在下可存放个月中间溶液的配制用移液管准确量取一定量的上
7、述种储备液于容量瓶中用丙酮定容至刻度则配制成浓度为的速灭磷甲拌磷二嗪磷水胺硫磷甲基对硫磷稻丰散和的杀螟硫磷异稻瘟净溴硫磷杀扑磷中间溶液标准工作液的配制分别用移液管吸取上述中间溶液于容量瓶中用丙酮定容至刻度得混合标准工作溶液标准工作液在下可存放个月气相色谱中使用标准溶液的条件标准样品进样体积与试样进样体积相同标准样品的响应值接近试样的响应值调节仪器重复性条件一个样连续注射进样两次其峰高相对偏差不大于即认为仪器处于稳定状态标准样品与试样尽可能同时进样分析校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量试样中组分的峰高或峰面积标样中组分的含量标样中组分的峰高或峰面积进样试验进样进样方式注射器进样
8、进样量一次进样量操作用清洁注射器在待测样品中抽吸几次后抽取所需进样体积迅速注射入色谱仪中并立即拔出注射器色谱图考察标准色谱图见下图柱填充剂目载气流速氢气流速空气流速种有机磷气相色谱图速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷定性分析组分的出峰次序速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷检验可能存在的干扰用目色谱柱测定后再用目色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析可确定各组分及有无干扰定量分析色谱峰的测量以峰的起点和终点的联线作为峰底从峰高极大值对时间轴作垂线对应的时间即为保留时间此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高计算式中样品中组分农药的含
9、量或注入色谱仪组分农药的峰高或峰面积注入色谱仪标样中组分农药的绝对量样品的定容体积注入色谱仪标样中组分农药的峰高样品的进样量样品的重量这里只用提取液的应乘结果的表示定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间来确定被测试样中出现的组分数目和组分名称定量结果含量的表示方法根据计算出的各组分的含量结果以或表示精密度见表准确度见表表精密度稻米样重复性和再现性试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷重复性再现性重复性重复性重复性再现性再现性再现性协作实验室数量注为高浓度为中浓度为低浓度表准确度稻米样加标回收率加入量单位试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟
10、净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷回收率回收率回收率协作实验室数量表精密度苹果样重复性和再现性试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷重复性再现性重复性重复性重复性再现性再现性再现性协作实验室数量注为高浓度为中浓度为低浓度表准确度苹果样加标回收率加入量单位试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷回收率回收率回收率协作实验室数量表精密度黄瓜样重复性和再现性试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷重复性再现性重复性重复性重复性再现性再现性再现性协作实验室数量注为高浓度为中浓度为低浓度表准确度黄瓜样加标回收率加入量单位试样加入量浓度项目速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷回收率回收率回收率协作实验室数量检测限当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时以噪音的倍作为仪器的检测限本方法要求仪器的最小检测限低于见表表检测限农药种类最小检测量速灭磷甲拌磷二嗪磷异稻瘟净甲基对硫磷杀螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻丰散杀扑磷附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司和农业部环能司提出本标准由农业部环境保护科研监测所负责起草本标准的主要起草人黄士忠王继军陈国光李治祥张俊亭冯秀琼袁秀文吴加伦郑永权
