1、ICS 83.040.20 G 49 中华人民11: ./、道昌和国国家标准GB/T 15338-2012 代替GB/T15338一2008炭黑试验方法精密度和偏差的确认Carbon black-Validation of test method precision and bias 2012-06-29发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2012-12-01实施发布GB/T 15338-2012 前言本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替GB/T15338一2008(炭黑试验方法精密度和偏差的确认)，与GB/T15338-2008相比，主
2、要技术变化如下:增加了或国产标准参比炭黑(SN1)(见第1章); 增加了本标准未指出与使用相关的所有可能的安全问题(见1.6) ; 规范性引用文件中引用了最新版本的文件(见第2章h一一增加了SRB8、吃N(见4.2、注1);一一将上版的用表1、表2分别给出的SRB6、SRB7系列标样的目标值是在对其定值时实测得到的修改为本版的表1给出了SRB8标样目标值，表2给出了SN目标值，同时增加了表3中SRBHT系列标样的值是在定值期间测定的(见4.4，2008版的4.的;一一增加了吧RBHT物质是特别准备的炭黑，经过多年来的放置显示出稳定的吸腆值。如果不需要校正回归，那么则仅使用SRBHT物质(见7.
3、1); 一一-增加了资料性附录B和附录C。本标准使用重新起草法修改采用ASTMD 4821:2007(炭黑标准指南试验方法精密度和偏差的确认。本标准与ASTMD 4821: 2007相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准与ASTMD 4821:2007的章条编号对照一览表。本标准与ASTMD 4821: 2007的技术性差异及其原因如下z增加了或国产标准参比炭黑(SN1)(ASTM D 4821 :2007的第1章，本版的第1章); 增加了规范性引用文件的导语，并引用了与ASTM标准D1513、D3037、D3191元对应关系的我国标准(ASTMD 4821:2007的2章，本版的第2章
4、)，增加了引用文件GB/T4091，便于使用者使用(本版的第2章); 删除了表1SRB6控制限和表2SRB7控制限，增加了表1SRB8控制限和表2SN系列标准参比炭黑控制限。目前市场上SRB6和SRB7系列标准参比炭黑不全且不能大批供应(ASTMD 4821: 2007的表1、表2，本版的表1、表2);一一部分试验方法中增加了可能造成试验结果超出统计控制范围的原因，以增加标准的可操作性(本版的6.2.12、6.4.6、6.4.7、6.5.6、6.6.6); -一-删除了测试方法ASTMD 3037氮吸附比表面积可能造成试验结果落在控制线外的原因。我国标准采用的是ASTMD 6556(ASTM
5、D 4821:2007的6.1. 5) ; 一一删除了关键词，按我国标准格式(ASTMD 4821 :2007的10); 本标准还做了下列编辑性修改z一一-增加了资料性A本标准章条编号与ASTMD 4821: 2007章条编号对照一览表(本版的附录A); 一一增加了资料性附录B、性附录C(本版的附录B和附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会炭黑分技术委员会(SAC/TC35/SC 5)归口。本标准主要起草单位z中橡集团炭黑工业研究设计院。本标准参与起草单位:龙星化工股份有限公司、山东金能科技有限责任公司。I GB/T 15338-2012 E 本
6、标准主要起草人:邓毅、聂素青、侯贺钢、张红霞。GB/T 15338-2008的历次版本发布情况为:一一-GB/T15338-1994、GBjT10723-1989、GBjT10723一20020GB/T 15338-2012 炭黑试验方法精密度和偏差的确认警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准提供了用具有标准值的ASTM标准参比炭黑CASTM-SRBs)或国产标准参比炭黑CSNs)连续监控炭黑试验方法的精密度的步骤。也可作为查找各种试验方法所存在的问题的指南。
7、本标准所建立的x-控制图，可用来连续监控第2部分所列的试验方法，这些控制图也可作为比较实验室内部计算的实验方法精密度的基础。本标准使用GB/T4091-2001控制图方法来判断SRBs或SNs的实验室测试结果与其已接受值之间是否有显著差异。当实验室不能通过物理方法校正仪器来获得SRBs或SNs的标准值时，本标准提供了一个统计方法，来保证方法的重现性处于测试方法精密度表述给定的范围内。本标准适用于采用ASTM标准参比炭黑CASTM-SRBs)或国产标准参比炭黑(SNs)连续监控炭黑试验方法的精密度。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于
8、本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB 3778 橡胶用炭黑GB/T 3780.1 炭黑第1部分:吸腆值试验方法GB/T 3780.2炭黑第2部分:吸油值的测定GB/T 3780.4 炭黑第4部分:压缩试样吸油值的测定GB/T 3780.5 炭黑第5部分:比表面积的测定CTAB法GB/T 3780. 6炭黑第6部分:着色强度的测定CGB/T3780. 6-2007 ,IS0 5435 :1994CE) ,Rub-ber compounding ingredients-Carbon black-Determination of tinting stren
9、gth,MOD) GB/T 3780. 18 炭黑第18部分:在天然橡胶CNR)中的鉴定方法GB/T 4091 常规控制图CGB/T4091-2001 ,IS0 8258:1991 , IDT) GB/T 9579橡胶配合剂炭黑在丁苯橡胶中的鉴定方法CGB/T 9579-2006 , IS0 3257 :1 992 Rubber compounding ingredients-Carbon black-Method of evaluation in styrene-butadiene rub bers,MOD) GB/T 10722炭黑总表面积和外表面积的测定氮吸附法GB/T 14853. 1
10、 橡胶用造粒炭黑倾注密度的测定GB/T14853.1-2002，巳qvIS0 1306: 1995 Rubber compounding ingredients一Carbonblack Cpelletized)-Det巳rminationof pour densityJ 3 应用3. 1 导致精密度差的一个主要原因是实验室内的仪器、设备、试剂或技术缺乏校正或标准化。引起每GB/T 15338-2012 个实验室的试验误差的数量、原因各不相同。试验室实测标准物质得到平均值，用最小二乘法得到的回归曲线或方程仅适用于本实验室。通常实验室使用SRBs或SNs有两种原因:a) 监控测试操作(见第4章)，
11、以确保测试结果没有系统错误或偏差的影响;或b) 可选定的原因(见第6章)纠正后，未产生受控的测试结果，宜建立统计校正方法(见第5章)。3.2 校正试验方法除了用物理化学方法外，还可用统计方法。3.3 本标准概述了用图表控制图的方法，表示第2章中所列试验方法测定SRBs或SNs的校正试验数据。鼓励各实验室采用统计控制图和SRBs或SNs标样，这样，试验室内的试验精密度就可以与表1、表2、表3中行业平均值进行比较。表1SRB8控制限试验性能SRB 目标值3s值下限上限A8(N326) 80.4 2.54 77.86 82.94 B8(N134) 137.5 2.62 134.84 140.08 吸
12、腆值aC8 (HS-Tread) 140.4 1. 61 138. 78 142.00 g/kg D8 (LS-Carcass) 21. 8 1. 01 20. 79 22.80 E8(N660) 35.6 1. 22 34.37 36.81 F8(N683) 35.9 1. 64 34.28 37.57 A8(N326) 71. 0 1. 54 69.43 72.52 B8(N134) 123. 8 2.51 121. 29 126. 30 C8 (HS-Tread) 174.7 1. 94 172.73 176.61 吸油值bD8 (LS-Carcass) 38.9 3.02 35.55
13、41. 58 10-5 m3 /kg(cm3 /100 g) E8(N660) 87.7 1. 06 86.62 88.75 F8(N683) 13 1. 8 3.03 128.77 134.83 G 8(N990) 36.2 0.75 35.45 36.95 A8(N326) 66.6 2.67 63.93 69.27 B8(N134) 99.6 1. 43 98.21 101. 07 压缩样品吸油值bC8 (HS-Tread) 103.8 1. 80 129.04 132.64 10-5 m3 /kg(cm3 /100 g) D8 (LS-Carcass) 38.6 0.80 37.83
14、39.42 E8(N660) 74.9 2.95 71. 92 77.82 F8(N683) 88.6 2.67 85.98 91. 31 A8(N326) 110.9 1. 55 109.36 112.46 B8(N134) 13 1. 9 3.00 128.86 134.87 着色强度C8(HS-Tread) 112.1 2.18 109.91 114.27 % D8 (LS-Carcass) 42.6 3.05 39.51 45.62 E8(N660) 61. 8 1. 48 60.31 63.26 F8(N683) 52.5 2.43 50. 10 54.97 多点B.E.T氮吸附表面
15、积cA8(N326) 76.2 1. 31 74.93 77.55 103 m2 /kg(m2 /g) B8(N134) 142. 1 1. 52 140.58 143.63 2 GB/T 15338-2012 表1(续)试验性能SRB 目标值3s值下限上限C8CHS-Tread) 126.3 1. 60 124. 72 127.92 D8 (LS-Carcass) 21. 6 0.81 20. 79 22.41 多点B.E.T氮吸附表面积cE8(N660) 36. 7 1. 85 34.87 38. 58 103 m /kg(m /g) F8CN683) 36. 7 1. 31 35.38
16、38.01 G 8(N990) 9.1 0.36 8.74 9.46 A8(N326) 77.3 3.09 74.20 80.38 B8(N134) 133.3 5.22 128.07 138.52 C8 (HS-Tread) 115.9 1. 53 114. 37 117.43 氮吸附外表面积CSTSA)103 m /kg D8 (LS-Carcass) 21. 1 0.84 20.27 21. 94 E8(N660) 35.9 2.53 33.34 38.41 F8CN683) 35.4 2.33 33.03 37.69 G8(N990) 8.4 0.60 7.80 9.00 a炭黑吸破值
17、随着炭黑贮存年限的增长而降低，通常，高表面积变化更快。因此，由于时间的影响表中给出的目标值可能达不到。目前最新的标准值可通过TC35SC 5获得。这些目标值不用于统计校正回归方程。b邻苯二甲酸二丁醋吸收值(DBP)测定值。c炭黑总表面积和外表面积的测定方法，目前已由GB/T10722替代，使用这些方法得到的测定值在技术上是相当的。表2SN1系列标准参比炭黑控制限试验性能SN 目标值3s值下限上限SN11 137.8 1. 57 136.23 139.37 SN21 118.7 1. 39 117.31 120.09 吸腆值SN31 80.2 0.96 79.24 81. 16 g/kg SN5
18、1 42.6 0.85 41. 75 43.45 SN61 35.2 0.61 34.59 35.81 SN71 25.7 0.63 25.07 26.33 SN11 125.0 1. 26 123.74 126.26 SN21 114.1 1. 16 112.94 115.26 吸油值SN31 71. 2 1. 22 69. 98 72.42 10-5 m3/kg (cm3/100 g) SN51 119.6 1. 35 118.25 120.95 SN61 89.9 1. 49 88.41 91. 39 SN71 63.8 1. 13 62.67 64.93 压缩样品吸泊值SN11 99.
19、6 1. 50 98. 10 101. 10 10-5 m3/kg Ccm3/100 g) SN21 93.9 1. 30 92.60 95.20 3 GB/T 15338-2012 表2(续)试验性能SN 目标值3s值下限上限SN31 66.3 1. 20 65.10 67.50 压缩样品吸油值SN51 82.5 2.13 80.37 84.63 10-5 m /kg Ccm /100 g) SN61 70. 7 1. 27 69.43 71. 97 SN71 57.4 0.69 56.71 58.09 SN11 114.5 2.17 112.33 116. 67 SN21 109 2.03
20、 106.97 111. 03 SN31 107.7 1. 95 105. 75 109.65 着色强度/%SN51 55.8 1. 20 54.60 57.00 SN61 52.5 1. 83 50.67 54.33 SN71 55.6 1. 38 54.22 56.98 SN11 127.7 2.83 124.87 130. 53 SN21 11 1. 6 3.73 107.87 115. 33 CTAB吸附比表面积SN31 83.9 3.63 80.27 87.53 10 m /kg SN51 42 1. 23 40. 77 43.23 SN61 35. 1 1. 28 33.82 36
21、.38 SN71 32.6 0.80 31. 80 33.40 SN11 129.6 2.11 127.49 13 1. 71 SN21 11 1. 8 1. 83 109.97 113.63 多点B.E.TSN31 76 1. 40 74.60 77.40 氮吸附表面积10 m /kgCm /g) SN51 38.8 0.68 38. 12 39.48 SN61 33.2 0.66 32.54 33.86 SN71 30.5 0.63 29.87 31. 13 SN11 123.6 2.45 121. 15 126.05 SN21 106.7 2.81 103.89 109. 51 氮吸附外
22、表面积SN31 76.3 1. 88 74.42 78.18 (STSA) 10 m /kg SN51 38.3 O. 79 37.51 39.09 SN61 32.6 O. 79 31. 81 33.39 SN71 29.6 0.93 28.67 30.53 表3SRB HT眼确值标准控制限单位为克每千克SRB 平均值Sr 3 Sr LCL UCL HT-1 44.0 0.25 0.76 43.2 44.8 HT-2 91. 1 0.29 0.88 90.2 92.0 HT-3 127.1 0.35 1. 05 126.0 128.2 4 GB/T 15338-2012 3.4 本标准提供的
23、统计技术可以用来连续监控第2章中未列出的实验方法，或按第2章所列方法测试SRBs、SNs标样后，结果超出了范围的标样的测试过程和精密度。在这种情况下，每个试验室应建立适当的内部参比的平均值和控制限值，监控工作包括将内部参比的目前测试结果与过去实验室的测试值比较，代替与行业平均值的比较。4 连续监控试验的步骤4. 1 对于每个重要的试验，应双样测试表1、表2、表3所列标样。用每个标样的平均值建立一个基线值。当试验仪器或条件改变时，应确定一个新的基线值。如果用内部参比来监控试验，应同时测试内部参比并包括在基线值数据中。4.2 从SRB4、SRB5、SRB6、SRB7、SRB8、SRBHT、SN1(
24、见注1)中选择一个或几个标样或者内部参比来涵盖所有品种炭黑。因为SRB系列的级别和年代不同，不能混用不同系列的SRB，比如不能将4系列的A、B、C和5系列的D、E，Ftl昆用。特别是吸油计的校正不能混用。用F5(或F5A)校正的油吸收计只能检查5系列的其他标样，用F6或F7校正的油吸收计只能检查6或7系列的其他标样。注:SRB4系列和SRB5系列的标样已用完且不能大批供应，6系列的标样一些品种已用完且不能大批供应。标样G5已纳入6、7和8标样系列中。4系列和5系列标样可能还有，目前6系列标样在一些实验室中还在使用。由于标样年代的影响，建议试验的监控使用最新的SRB8、SNl系列标祥。4.3 用
25、GB/T4091-2001中第3章(常规控制图的性质)提到的方法，对每个选择的SRBs、SNs标样或内部参比准备一个控制图。控制图的使用方法是每天测试一种参比物质，并且按日循环测试所有选择的参比物质。4.4 表1给出了SRB8的目标值，表2给出了SN1标样的目标值，表3中SRBHT系列标样的值是在定值期间测定的，该目标值加上或减去3倍单次测试的重复性标准偏差，作为控制图(x图)的上、下限。各实验室应实际测定用于X图的均值和控制限(3倍标准偏差)。对所有内部参比，各实验室应实际测定用于X图的均值和控制限(3倍标准偏差)。4.5 对选择的参比炭黑(见注2)未校正的测试值绘图。如果超出了控制限，立即
26、重新测试。如果重新测试值仍在控制限外，则停止试验并着手寻找可以确定的原因(见第6章列出的指定的可能的原因)。一旦原因纠正后，参比炭黑的测试值又落在已建立的控制限内，则继续进行测试。注z选择SRB4、SRB5、SRB6、SRB7、SRB8、SNl标准参比炭黑系列时，分别绘制各自系列的控制图。不宜将SR固和SRB7绘制在一起，比如不宜将D6和D7绘制在一张图内。4.6 图1和图2建立的是典型的x-控制图。4. 7 如果定期仅使用一种参比炭黑来监控试验，则应周期性地测试其他的参比炭黑以确保没有影响测试结果的系统误差或偏差。不定期的测试一个或几个参比炭黑，将其测试结果与基准值进行比较，以确保测试系统的
27、稳定性。与原有基准值的背离，表征有可能存在系统测试误差的可能性。如果怀疑不稳定，应测试所有的参比炭黑，并将其测试结果与原基准值进行比较。作为长期稳定的一个架构基础，应测试所有的参比炭黑并将测试结果与原基准值进行比较，以确保长期测试的稳定性。初始纠正操作见第6章所示，如果不能证明测试稳定性，则有必要进行统计校正(见第5章)。4.8 通过计算实际测试值的3倍标准偏差，与表1、表2和表3给出的控制限值的比较，实验室可评估相对于行业平均值的试验精密度。5 用标准参比炭黑的校正值连续监控试验的步黯5. 1 找到了选定的原因并实施相应的纠正措施后，如果测试结果仍不在控制限内，最后一个方法就是5 GB/T
28、15338-2012 按接下来所描述的回归统计和校正方程进行计算。该方法并不能替代始终保持良好的实验室的测试操作，如按各试验方法的描述正确的进行测试，或按第6章描述的那样正确操作。第7章提供给方法使用者一个对实验方法或GB3778中分类用的目标性能和典型性能进行校正操作的快速指南。5.2 按试验方法或设备出厂说明，或两者都使用来进行物理校正试验设备。5.3 测试SRB或SN至少4次(最好6次)来建立可信的测量值。5.4 用最小二乘线法计算标准值与测试值之间的线性回归方程。其相关性通常是线性的，虽然有时可能存在曲线函数。5.5 测量值的校正z随后测试的样品的测试值均带入方程计算校正值。5.6 此
29、外，可以使用图表或数据表找到测量值与校正值之间的对应关系。5. 7 当更换了仪器或使用了新的材料时，应重新核查回归方程。由于磨损或老化，应定期核查回归方程以发现其改变。试验|吸腆值(GB/T378l设备匡王曰材料ISRB B5(N330) I 标准值，g/kg己控制限| 均值 UCL C?I2J LCL I 76.7 I起始日期亡3完成日期79.0 7日.9一_L_.L_L一.L_L一.J_L_.J_l._I_.l._L_.L一_L_.l._L_.l_L_.l_L_.l_L_L_.l._L一一_L_78. 8.j.-!-1.-!-+-!-.!-.-!-!.-!-1.-!-1.-!-!.-!-1
30、.-!-!.-!- r-，-寸厂-寸-，一，-下-寸-r-I-T-I-寸-厂一丁-广-T-I-I-T一一I-，-I-T-I-，-，一一1-78.71 78.6十-斗-1-一斗一-l-.J-+-一.J-囚一|一一牛-1-一斗一-1-斗一-+-1-斗一一-斗_-_.1一-+-斗一-.J-一78.5十一卡一十一斗-十一卡-4一卜十-十-十一十一斗-十一一卡一千-斗斗一一一-1-+一十一一卜+一卡十一-t-一卡-78.4十一r-r-r-寸一r-r-，-一一寸一r-r一卜一一仕-一一寸一r-十一寸-1主昕一78. 3十一-斗-1-斗一一-.J-+-1一-+-一1一一-斗一一-斗-一一一，-/.斗-1-一
31、斗一-斗-一+-1-一斗一二-78.2_L_.l_L一一_L_.J_._.J_L占一_.L_L_.l一_L_.l一_L_.l_J.ll_L_.l_L_.l一_1_.L_.J_l-L一一_L_78.1十-L-J一斗-十-L斗斗一一切4-斗一一卜-l-J一斗斗+J.i-十斗-L-卡斗斗斗-L-斗-L-;:), 78.0卡一-1-斗-一-斗-1-+-一-1-+-1-斗-斗一-一斗-1-/-斗-斗-斗-1-1-+-1-立77.9丰_L一.l_L_.l一一L_.J_/.L_J_，.c.L_I_.L_L_.l_L_.l_L_.l_I./._.l_.L_.l_L_.l_L_.L一.J.L_L_.J一_L_S
32、 77.8十-L-J-L-J-L斗乎十一￥斗-斗-斗-L-?广-萨-4-斗一-L-t-L一|-L-一-L-.:. 77. 7.1.-二-j I、自:i .:._ I r. -且理77.6+-L_.l乒L_.lL一.Jl-_.L_.J_.L_I_.L1._L_-V止一_I_.l_/.L_一扎_L，t.l._L_J.L_.J一_.L_.J一虫叮叮IV 1.J. .1 1 1 1飞/T 1 1飞11 11/11/1111 量77:H二手刃二仁工工丁二二工11二二EECJZEI二二CEIZ工二:二工二1二平二1工n二工11二二C二77. 3升一十十十卜才一卜十寸寸寸-俨十一一十-干十十一-十十-十介于
33、十一十十十十77.2+，-一斗-r 一-一一-.，二rr-，一寸-r-，-，-，-下一-，-r-，一T-I-，-I-寸-1-1一一广-寸-1-一-1-n1一T一一-，-寸-一一77. 1f-一一卜-一寸一-一十-+-一卜-r-一-i-j.-寸一-一十一.1-/-十-卡-1-77.0+一-L_.L_L_.l一_L_.J_.I.-一.l_l._一|一_.l._L_.l一一L_.l_L_.l一一L_.l_L_.l_L_.l._.J_L一76.9十一一一斗-l-十-卡-斗一+-十-十十-十一卡一+-4一卡一-斗一卡-J一卡-f一十-4一十-4卡-76. t一一-斗-1一寸-一-r-寸-t一寸-i-r-
34、r-r-寸-一r-寸-寸-一一寸-r-斗-一一十-寸-卡一寸一一r-76.7 .1-76.6十一一-十-卡-十一卜十一十一斗一十+一十一卜十一卜斗-十一一卡-十一卜斗十一十一十一十-4-卜. :t-r-寸-r-寸一一r-寸-r-，-，一-r一寸一-r-寸-，-r-r-寸-，一寸-r-r-r-r一一-r-寸-r-76.41 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 测试次数注，:控制限基于本标准规定获得。注2:ASTM B5控制限=77.7g/kg土1.0 g/埠。注3:
35、注意吸腆值随试样放置时间推移而下降，B5初始目标值为79.1g/kg。圄1使用GB/T15338控制限的x-圄5.8 标准参比炭黑校正方程(线性回归)如下式:6 式中zB一-Y的截距;A一一斜率。校正方程:Y=AX+B或校正值:CV=A(实测值)十B. ( 1 ) GB/T 15338-2012 5.9 统计校正可应用于表1和表2所列的所有试验。对吸腆值测试而言(方法GB/T3780. 1) ，如果如6.1所列的那样进行校正操作后的测试值不在表1和表2所描述的控制限内，就不能使用表1和表2的目标值来统计校正吸腆值。但可以使用表3中报告的吸腆值的目标值进行校正。任何一次测试需要校正时，单点校正仅
36、适用于测试维护时经物理校正后其值仍不在控制限内的情况，而不适用于表1和表2中所有的测试。5.10 当需要统计校正因子时，即使一些标准参比炭黑的测试值不在范围内，也应使用所有的标准参比炭黑CA-F、A-G或SNll-SN71)来建立线性回归方程，每个标准参比炭黑至少测试4次(最好6次)。每个SRB、SN的测试结果数目要相同。如果不遵循这些要求，那么校正方程与其他设备及其他实验室的校正就无可比性。对吸油试验(方法GB/T3780. 2)而言，应分别建立硬质CSRBA-C)、CSN11-SN31)和软质CSRBD-F)、CSN51-SN71)的线性回归方程。试验|甲苯抽出物(臼IT3780.1日|设
37、备|分光光度计|材料|ITS-39 |标准值，%I NA I | 控制限| 均值UCLLCL起始日期仁1完成日期| | 寸一一r-寸-r-寸一r-寸-r-寸-r一寸-r-寸-r-，-r-，-，-，-，一-，-I-T-，-T-一一下一寸-r斗一一1-1-1-1一-1-一斗-1一-1-一一-1-1-1-一斗一一一-1-1-1一-1-1一-1-1-1-1一-1-斗一-1-1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -，-，-，-，-寸一寸-r-寸-r寸一-，-，-，一丁，-，-，-，-厂-T一一I-T-I-T-，一一下-，一-，-斗-一斗一-1-斗-斗-一斗-
38、1一一-+-一一斗-1-+-1-十 +一-.-一十一一+-斗一-4-卡-斗-十一十一十乔c十一立一-卡-斗一|-一十一+-十一-十-+-A-一介d-寸-寸r-寸-卡、寸一-r一寸一-r-寸-r一寸-t-r气-r7-r一寸一一1-寸-ft-一一一-寸-t;-寸万户r_J_L_J_L_J_LL、l_L_J_L一一_I-_J1-.1二_1l_-l_1-_-l_1-一-l-.LI.l.-I-I-I-I-L.I-一坦_L_1 1 1 1 I、11 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 I飞11 j 1 I 1 j 注1:控制限基于已有的25个数据获得。注2:ITS-39是内部标准参比物。圄2使用
39、试验数据控制限C30限)的x-圄5. 11 连续监控选定的SRBs、SNs，并使用最新数据建立的校正方程。5.12 使用校正方程得到SRBs、SNs的校正值描点直到校正值超出控制限。当一个测试校正值超出控制限时，立即重新测试，如果两个值试值的平均值仍然在控制限外，那么用最新的测试值重新统计校正方程，排除所测试的SRBs、SNs超出控制限的值。5.13 如果使用新的校正方程的校正值仍然落在控制限外，则不能再用校正操作(见第6章)进行测试方法的校正，直到采取的纠正措施使SRBs、SNs的测试值落在3倍标准偏差的控制界限内为止。5.14 本步骤仅用于再现SRBs、SNs测试数据。如果存在问题，应在使
40、用测试方法之前加以纠正066内GB/T 15338-2012 部参比材料无需建立行业平均值来用于线性回归方程。5. 15 本步骤仅规定了连续监控测试精密度所需要的最少操作。需要特别仔细控制时，可进行更多的SRBs、SNs测试，并定期重新计算校正方程。5.16 当新仪器或维修仪器投入使用、新购一批SRBs、SNs投入使用、或所采取的纠正措施不能将测试结果校准至控制限内时，不得继续使用统计校正曲线。仅有当再一次满足4或5.1的条件时，方可恢复使用统计校准方程。6 可能引起测试结果落在控制限外的几种原因6. 1 GB/T 3780. 1眼融值试验方法6. 1. 1 腆和硫代硫酸铀溶液浓度不准确。6.
41、1.2 玻璃器皿未校正。6. 1.3 水的纯度不够。6.1.4 移液管大小不恰当。6.1.5 用不清洁的水洗涤和漂洗玻璃器皿。6.1.6 腆化饵(KD纯度不够，用商品腆榕液最为可疑。6. 1. 7 由于炭黑试样存放时间的影响，吸腆值降低。6. 1.8 试样未干燥。6. 2 GB/T 3780. 2眼油值的测定6.2. 1 样品间冷却时间不一致。6.2.2 扭矩弹簧和卡环安装不恰当。6.2.3 扭矩限位开关安装不恰当。6.2.4 转子和混合室腔的间隙过大。6.2.5 最终的粗糙度不合适。6.2.6 缓冲器泊位不对。6.2.7 排油速度或流量不符合标准。6.2.8 排油管中有气泡。6.2.9 转子
42、和混合室腔清洁和润滑不正确。6.2.10 样品未干燥。6.2. 11 SRB校正曲线需要更新。6.2. 12 DBP或石蜡粘度不符合标准要求。6. 3 GB/T 3780. 4压缩试样吸油值的测定6.3. 1 与6.2相同。6.3.2 液压系统的压力未按活塞直径准确校正。6.3.3 压缩次数不对。6. 4 GB/T 3780. 6着色强度的测定6.4. 1 使用的ITRB有误或被污染。6.4.2 研磨的次数有误。6.4.3 研磨机的玻璃板有过度刮痕或不平。6.4.4 反射仪未校正。6.4.5 样品未干燥。6.4.6 环氧化豆油粘度不符合标准要求。6.4.7 ZnO的影响。6. 5 G/T 37
43、80. 5比表面积的测定一-CTAB法6.5.1 定标的ITRB有误。6.5.2 过滤支管的压力不准。6.5.3 滤膜不正确。6.5.4 没有按日核查校正曲线。6.5.5 自动滴定仪的光强度不够。6.5.6 CTAB、OT或OP试剂纯度不够。6.6 G/T 10722总表面积和外表面积的测定一一氯吸附法6.6.1 仪器漏气。6.6.2 不合格的0型圈。6.6.3 试样品种不正确。6.6.4 P/PO不在B.E.T线性方程的直线段内。6.6.5 STSA值高于NSA值。6.6.6 样品管规格不合适。注z所有试验方法如果怀疑被污染或有异常的老化变质，则使用其他SRB、SN样品a7 炭黑测试方法可行
44、的回归操作指南G/T 15338-2012 7. 1 试验方法GB/T3780. 1，吸腆值不要求回归。因为己知吸腆值具有随着试样放置时间的推移而减少的现象，因此没有使用第5章所述的统计校正因子。吸腆值随着时间推移而减少的例子见图30 SRB HT物质是特别准备的炭黑，经过多年来的放置显示出稳定的吸腆值。如果需要校正回归，那么则仅使用SRBHT物质。7.2 试验方法GB/T14853.1，倾注密度一一不要求回归。7.3 试验方法GB/T3780. 2，吸油值一一仅在试验方法要求的地方使用硬质和软质SRBs或SNs进行回归。7.4 试验方法GB/T3780. 6，着色强度一一仅在试验方法要求的地
45、方使用ITRB进行回归。不推荐用SRBs进行回归。7.5 试验方法GB/T3780.4，压缩样品吸油值一-仅在试验方法要求的地方使用硬质和软质SRBs或SNs进行回归。7.6试验方法GB/T3780. 18，天然橡胶的应力-应变一一不推荐进行回归(对丁苯橡胶的拉伸试验GB/T 9579，也不推荐进行回归)。7.7 试验方法GB/T10722、NSA和STSA-不要求回归。9 GB/T 15338-2012 80 79 79.5 78.5 857 , 呀，包E)坦居埠医76.5 76 75.5 75 测试时间圄3SRB B-5眼腆值随着时间推移而降低(3年测试数据)8 统计控制圄报告8. 1 试
46、验方法标准编号。8.2 参比物质编号。8.3 标明平均值或控制限值是来源于本标准的表1、表2或表3，还是由试验数据计算而来。8.4 如果平均值和控制限值由试验数据计算而来，则标明参与计算的数据点的数目。9 精密度和偏差9. 1 某一试验方法测试一个SRB或SN时，可以通过由2030个最新试验结果(校正的、未校正的或两者)的平均值x，与文献中值之差(X-X)来计算偏差。为了减少对平均值的不确定度，至少需要20个数据点来估算平均值，超过30个数据并不能显著地减少不确定度。9.2 某一试验方法测试一个SRB或SN的精密度，可以通过计算9.1中所列数据点的标准偏差s来确定。s=I - X)2 + .
47、+ (Xn - X)2 n-l ( 2 ) 11-31 10 GB/T 15338-2012 附录A(资料性附录)本标准章与ASTMD 4821 : 2007相比的章条编号对照表A.1给出了本标准章条编号与ASTMD 4821: 2007章条编号一览表。表A.1本标准章条编号与ASTMD 4821 : 2007章条对照本标准章条编号对应ASTM标准章条编号表1表2表1表26. 16. 4 6. 1. 16. 1. 4 6.5 6. 1. 6 6.6 6.1.5、6.1.76.2.12、6.4.6、6.4.7、6.5.6、6.6.67. 17. 7 7. 1. 17.1. 7 8.18. 4 8. 1. 18. 1. 4 10 附录A附录B、附录C注2表中的章条以外的本标准其他章条编号与ASTMD 4821: 2007其他章条编号均相同且内容对应。11 nts
