1、ICS 73. 060 D 46 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 17418. 1-17418. 61998 地球化学样品中贵金属分析方法1998-06-17发布Methods for analysis of noble metals in geochemical samples 1999 - 01 -01实施国家质量技术监督局发布GB/T 17418. 117418. 6- 1998 前痕量超痕量贵金属元素测定是难项。据调研，国内外尚未制订岩石中痕量和超痕量贵金属元素分析方法国家标准，因此目前尚无相当的国际标准或国外先进标准可供采用。本标准方法是我国分析化学家多年研究的成果。其中高灵敏
2、度的催化光度法测定饿、钉、银和催化极谱法测定铅、姥，可测定岩石中10-9铀族元素，尤其是小试金光谱法同时测定地质样品中o.x X 10-9 级钳、钮、金方法研究成功，使我国分析超痕量铅钮金方法达到世界领先水平。并为化探贵金属提供了快速准确的分析方法。本标准方法的特点是用实验室的常规设备可以分析痕量贵金属。制订的标准方法可以在地矿行业各级实验室推广应用。本标准包括下列内容:1. (总则及一般规定);2. (催化极谱法测定铀和姥);3.(石墨炉原子吸收分光光度法测定钮);4. (催化分光光度法测定依);5.(催化分光光度法测定钉和俄;6. 0. 02-0. 10 5 200-300 全盘25 1-
3、5 0.10-0.50 5 500 100 25 1- 5 0. 50-5.0 5 500 10 25 1- 5 表2试液分取量姥含量称样量制成试液体积富集分取体积富集后制成测定分取体积测定溶液体积10-6 g mL rnL rnL rnL 0. 000 5-0.01 5 200-300 金量25 1-5 0. 01-0. 05 5 500 100-500 25 1-5 0. 05- 0.10 5 500 50-100 25 1-5 0. 10-0. 5 5 5.00 10-50 25 1-5 i主1 表中称样量5g是在样品均匀的前提下设计的。若矿样的最小取样量为10g时，应称取二份5g试样，
4、用过氧化销(4.8)烙融后，提取在同-烧杯中，用硫酸(4.4)酸化后，移入500r此容量瓶中，稀释至J度，摇匀。分取250rnL (相当于5g试样)进行测定。2 若样品为铭铁矿，经过氧化纳(4.8)熔融后，用硫酸(4.4)酸化，移入500rnL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，分取50-100rnL富集7. 2 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶，加入同等的量。7. 3 校正试验随同试样分析同类型，含量相近的标准试样。7.4 测定7.4. 1 灼烧将试样(7.1)置于30mL铁站塌中，放入高温炉内，炉门留一小缝，由低温升至700C并保持2h。对含硫和含碳高的试样在灼烧过程中要
5、搅拌试样12次。灼烧后取出冷却至室温。7.4.2 试样的分解6 GB/ T 17418 . 2-1998 在灼烧后的试样(7.4.1)中，加入46倍的过氧化纳(4.剖，搅匀，上面再覆盖一层约1g过氧化纳(4. 8) ，盖上站塌盖，放入己升温至700C的高温炉中熔融2030min，取出士甘塌冷却至室温。对于硅含量较高的试样，若未熔好，可补加过氧化铀(4.剖，再次送入高温炉直至完全熔融。7.4.3 分离富集将铁士甘塌(7.4.2)放入400mL烧杯中，加入约150时，热水提取，洗净增塌和盖，冷却。以硫酸(4.4)中和至氢氧化物沉淀全部溶解。滴加过氧化氢(4.的至溶液清亮。将溶液转移至400mL聚囚
6、氟乙烯烧杯中，沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(铀含量0.lX10-6，姥含量0.01X 10-6时，应将溶液移入500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。按表1和表2分取部分溶液，置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。加10mL硫酸(4.3)、10mL氢氟酸(4.日，用塑料棒搅拌均匀。将塑料烧杯置于中温电热板上加热蒸发至冒硫酸烟。取下冷却。用水洗塑料烧杯壁，将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至冒硫酸烟，如此反复三遍，以除尽氟离子。取下烧杯放至稍玲，加入20mL盐酸(4.1)。加20mL磷酸(4.6)掩蔽铅(锚铁矿加40mL磷酸(4.6)。加入50mL水，温热使盐类溶解后移入500mL烧杯中，用水洗塑料
7、烧杯34遍，加50mL硫酸(4.3)，加3g硫服(4.13)，用玻棒搅拌均匀，加盖表面皿。将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒臼烟。插入-支300C温度计，此时液体的温度约180C-200C。继续加热，要求在4min内达到230C。取下烧杯，放至高温电热板上继续保温约1h.取下烧杯，冷却，在不断搅拌下加入温水至约400mL，将烧杯放在电炉上加热煮沸，再移至电热板上保温直至硫磺完全凝聚榕液清亮为止。取下烧杯，冷却至室温。用有机玻璃漏斗经双层慢速定量滤纸抽气过洁、，将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上，擦净烧杯，用水洗烧杯7-8次，洗沉淀7-8次，抽干。注:若经氢氟酸处理后，尚有部分硅未除尽时，将沉淀移至
8、漏斗上后，用氢氟酸0+1)洗23次。每次加氢氟酸前先把抽气瓶的水泵龙头关小，轻轻转动抽气瓶，使氢氟酸充分与沉淀接触将硅酸溶解，再打开水泵龙头，将硅酸及多余的氢氟酸抽去，用水洗约20次至无氟离子。7. 4. 4 除硫磺，溶解铀族元素将沉淀连同滤纸放入100mL烧杯中，加入0.5g硫酸鲤-焦硫酸铀混合盐(4.11)、5mL硫酸(4.3)、10mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，将烧杯置于高温电热板上加热破坏滤纸分解硫磺。待硫酸冒烟时，用滴管由烧杯嘴顺着杯壁补加硝酸(4.2)数次，直至有机物及硫磺全部除尽。打开表面皿，继续加热至烧杯中剩下约1mL硫酸时，取下烧杯，冷却。放入7.5mL盐酸(4.1)、2.
9、5mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，哇于电热板上加热煮沸至反应完全后，取下，将溶液移入30mL资增锅中，加10滴高氯酸(4.7)除俄钉。将增塌置于电热板上，先在低温加热至冒烟，取下冷却，用水洗士甘塌壁，再加热至冒白烟，然后移至高温处冒尽白烟，取下增塌。注:当极谱测定佬的10mL溶液中铅含盘100ng时，应在破坏滤纸及硫磺后，王水溶解钳族元素时分离铅。方法是:加入10mL王水，加热使盐类溶解并蒸发至小体积后将烧杯移至水浴上蒸干。用6mol/L盐酸赶硝酸三次。加入6mollL盐酸20mL.兼上表面皿，煮沸10min.将溶液移至25mL比色管中，冷却后用6mol/L盐酸稀释至刻度，摇匀。分取10mL溶
10、液置于30mL瓷增揭中，补加硫酸银-焦硫酸纳混合盐至0.5g测定销。另取10. 0 mL溶液置于分液漏斗中分离销后测定佬，加入10滴氧腆酸，摇匀。放置10mn。加入15mL含30%TBP 的四氯化碳溶液(TP: CC1, = 3 : 7).萃取1min.分层后弃去有机相。将水相溶液放入预先加有0.3g硫酸铿-焦硫酸纳混合盐(4.11)的30mL瓷柑涡中，加入10商硫酸(4.4)、10滴高氯酸(4.7)、5滴硝酸(4.2)。以下按第7.4.4条步骤进行.7.4.5 将铅族元素转化为硫酸盐络合物加入1g硫酸鲤-焦硫酸纳?昆合盐(4.11)于瓷增蜗中。盖上资士甘锅盖，放入温度巳升至600C的高温炉中
11、，在600C熔融12min。取出士甘塌，冷却至室温。用水浸取熔块，搅拌溶解完全后，移入25mL比色管中，以水洗增塌数次，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清后测定。7.4. 6 极谱测定分取-5mL试液(7.4.5)，置于干燥的10mL比色管中，不足5mL者，以硫酸惶-焦硫酸纳溶液(4.12)补足至5mL，加入5mL测定铅、姥极谱底液(4.17) ，摇匀。将部分溶液倾入电解池中，于示波极7 G/T 17418 .2- 1998 谱仪上，起始电位为一0.9V(对银电极)，测量铅和姥的导数极谱波。钳波在前，姥波在后。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铀量和姥量。7.5 工作曲线的绘制7.5
12、.1 工作曲线绘制榕液的制备移取1.00mL锦标准溶液(4.18.3)和O.25时，姥标准溶液(4.19.3)，置于30mL资增塌中，加入0. 5 g硫酸铿-焦硫酸制?昆合盐(4.11)，加10滴硫酸(4.3)、5滴硝酸(4.2)和10滴高氯酸(4.7)。将柑塌置于电热板上加热至冒尽二氧化硫白烟，取下冷却。加入1g硫酸鲤-焦硫酸纳1昆合盐(4.11)，盖上增塌盖，在600C高温炉中熔融12min，取出冷却。用水浸取熔块，溶解完全后移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.0040月铀和0.0005吨佬。7. 5.2 钳、姥工作曲线的绘制分取O.00、0.50、1.00、1.
13、50、2.00、3.00、4.00、5.00mL钳、姥混合标准溶液(7.5.1)，分别置于一组干燥的10mL比色管中，用硫酸铿-焦硫酸铀溶液(4.12)稀释至5mL，加入5mL测定钳、姥极谱底液(4.17)，摇匀。将部分溶液倾入电解池中，用示搜极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一0.9V(对银电极。以铅量或姥量为横坐标，相应的峰高为纵坐标，绘制铀或姥的工作曲线。8 分析结果的计算按下式计算铅、姥的含量:( m , - mn)VV? w(Pt或Rh)/10-6= .J .;:/ 2 mV1V3 式中:ml二一从工作曲线上查得试样溶液的铅量或错量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的铅量或姥
14、量，g;m一一试样量，g;V一一试样分解后制成试样溶液总体积，mL;V1一一从试样溶液总体积中分取的体积，mL;Vz一一-分离富集后制成测定溶液体积，时, V3一-从测定溶液中分取的体积，mL。9 精密度表3精密度元素水平范围重复性幸自1. 2400 =0.8220 mO. m5 佬0.4919.6 r=O. 511 5 mO.S11 0 (Pt或Rh)/10再现性RR = l. 0992 mO.7259 R = 0.001 3+0. 5904 m 本精密度数据是在19941995年，由四个实验室对79个水平的试样所作的实验中确定的。8 deF|-u.但俨叮hFJF.gEFFgu 人民共国家标准地球化学样晶中贵金属分析方法GB/ T 17418. 1- 17418. 6- 1998 国和华中峰中国标准出版社出版北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X1230 1/ 16 印张2，J.:1字数63千字1999年1月第一版1999年1月第一次印刷印数1-6004晤JG 定价16.00361- 45 书号:155066. 1-15438 峰自标
