1、ICS 73. 060 D 46 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 17418. 1-17418. 61998 地球化学样品中贵金属分析方法1998-06-17发布Methods for analysis of noble metals in geochemical samples 1999 - 01 -01实施国家质量技术监督局发布GB/ T 17418.117418. 6- 1998 前痕量超痕量贵金属元素测定是难项。据调研，国内外尚未制订岩石中痕量和超痕量贵金属元素分析方法国家标准，因此目前尚无相当的国际标准或国外先进标准可供采用。本标准方法是我国分析化学家多年研究的成果。其中高灵敏
2、度的催化光度法测定饿、钉、惊和催化极谱法测定铅、错，可测定岩石中10铅族元素，尤其是小试金光谱法同时测定地质样品中0.xXIO-9级铅、钮、金方法研究成功，使我国分析超痕量铅钮金方法达到世界领先水平。并为化探贵金属提供了快速准确的分析方法。本标准方法的特点是用实验室的常规设备可以分析痕量贵金属。制订的标准方法可以在地矿行业各级实验室推广应用。本标准包括下列内容:1. ();4. (催化分光光度法测定银);5.;6.(火试金，发射光谱法测定铅、钮、金。本标准的附录都是提示的附录。本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准负责起草单位:地质矿产部岩矿测试
3、技术研究所。参加起草单位:地质矿产部郑州矿产综合利用研究所。本标准主要起草人:颜茂弘、曾法刚、林玉南、沈振兴。中华人民共和国国家标准地球化学样品中贵金属分析方法火试金富集-发射光谱法测定铅量、把量和金量Methods for analysis of noble metals in geochemical samples - Determination of platinum palladium and gold content-Preconcentration by fire assay-Emission spectrographic method 1 范围本标准规定了地质物料中铅、钮和金的测
4、定方法。GB/T 17418 . 6- 1998 本标准适用于岩石及地球化学地质物料中钳、钮和金的测定。不适用于铅铁矿等矿石中铅、钮和金的测定。测定范围:钳O.2X10-90.lX10-6，钮0.1X 10-90. 1 X 10-6，金0.1X 10-9,._ 0. 1 X 10-6。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 1.4-88 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB/ T 14505-93 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/ T
5、17418.1-1998 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定DZG 93-010 铅族元素矿石分析规程3 方法提要试样与火试金熔剂氓合，加入1mg银，在950C熔融得到含贵金属的铅扣。铅扣与熔渣分离后在900C灰吹得含辛自、钮和金的银合粒。把银合粒装入电极，以发射光谱法同时测定铅、钮和金的含量。4 试剂4. 1 碳酸锅、工业纯。粉状。4.2 棚砂NazB.01 5HzO工业纯。粉状。4. 3 碱式碳酸铅2PbC03 PbCOH)z粉状。铀、钮和金的含量皆应小于0.05X 10-9。试剂制备方法如下:称取1.2 kg氧化铅(工业纯)，放入5000 mL烧杯中，加3500 mL自来水。在搅
6、拌下加入600mL 硝酸(1.42 g/mL)和100mL冰乙酸。搅拌25min。另取1g二苯基硫服，溶于15mL热的冰乙酸中，趁热将此溶液倒入铅盐溶液中，继续搅拌2h。加入1g活性碳(粒度为0.074mm)，再搅拌1ho减压过滤。滤液盛于20L塑料桶中。不溶物弃去。国家质量技术监督局1998-06 -17批准1999-0个01实施GB/ T 17418 . 6- 1998 另取800g碳酸铀(工业纯)，用3000mL热自来水溶解。在搅拌下逐步把碳酸纳溶液加入铅盐溶液中，直至溶液的pH8。放置澄清后，倾泌去上层清液，再用15L自来水倾泌洗涤沉淀3次。把沉淀移到布氏漏斗中，减压过滤，并用自来水洗
7、涤3次，取出产品，在150C烘干，得1.35kg碱式碳酸铅，研碎后备用。4.4 石英粉粒度为0.074mm。经过王水处理除去贵金属后烘干。4.5 面粉4. 6 乙酸36%0 (指商标标明乙酸36%的市售试剂。4. 7 硝酸银溶液(Ag)=10mg/mL。称取0.50g银粉(优级纯。铅、钮和金的含量皆应小于0.1X 10-6)置于烧杯中，加入10mL水和2 mL硝酸(1.42 g/mL，优级纯)，微热至银溶解后，用水稀释至50mL。4.8石墨粉光谱纯。0.074mm。4.9 碳酸锦-石墨海合粉末(1+4)。称取1g碳酸银(分析纯和4g石墨粉(4.8)，在玛瑞研钵中研磨均匀。4.10 钳、钮和金标
8、准系列合粒每粒含有银1.0 mg.铅、钮和金各0.001、0.003、0.010、0.030、0.100、O.300、1.00吨。4.10. 1 制备铅、钮、金标准粉末A称取光谱纯铅粉、钮粉、金粉各10.00mg置于50mL资增塌中。加入30g锦粉(优级纯).搅匀，上面再盖12g锦粉(优级纯)。盖上增塌盖后将增塌放入900C高温炉中熔融30mn。取出增塌，去盖，稍冷但在开始结晶前把熔融锦以细流状全部倒入冷水中。收集全部锦粒，在110C烘干。冷却后称重，精确至0.01g。在程研钵中把锦粒研磨至0.15mm。设锦粒质量为WAg则该标准粉末中钳、铠、金的含量为:4. 10. 2 制备铀、钮、金标准粉
9、末BO. 01 W(Pt，Pd、Au)=丁言;= A A 称取WAX10-2g钳、钮、金标准粉末A(4.10. 1)置于30mL瓷柑塌中，加15g锦粉(优级纯).搅匀，上面再盖7g锦粉(优级纯)。盖上增塌盖，将增塌放入900C高温炉中熔融20min。以下按第4.10. 1 条步骤，经水津、烘干，称重和研磨，制得销、钮、金标准粉末B。设锦粒质量为WBg.mU该标准粉末中细、钮、金的含量为:AXH人X10-2 W(Pt, Pd, Au) = :.:.:.二品4.10.3 制备铅、钮、金标准系列粉末制备1000套合粒所需的标准粉末量及其制备方法如下:取7个30mL资增塌，编号17。向每个站塌加入1.
10、00g银粉(优级纯。称(1X10-6/B)g、(3X10-S/ B) g、(10X10-6/B)g、铅、钮、金标准粉末B(4.10. 2)依次放入13号增塌中;称(0.03 X 10-3/ A) g、(0.lX10-3/A)g、(0.3X10-3/ A) g、(1X10-3/A)g、铅、钮、金标准粉末A(4.10. 1)依次放入47号增塌中。向每个士甘塌中都加入锦粉(优级纯至总质量达16.5g，搅匀，上面再盖5.0g锦粉(优级纯)。盖上端端盖，把增塌放入900C高温炉中熔融20min。以下按第4.10. 1条步骤，经水津、烘干，称重和研磨，制得钳、钮、金标准系列粉末17号。设各号锦粒的质量依次
11、为W1、WhW3，W4、W5，W6，W1o并以W1代表之。4. 10. 4 制备铀、钮、金标准系列合粒从铅、钮、金标准系列粉末17号(4.10.3)分别称取(W1X 10-3) g(精确至0.2mg).各自置于铅片中，此铅片重约1g.面积约1cm2压成表面皿状，铅中铅、钮、金的含量皆0.1X 10-9。把盛有标准粉末的铅片放入已在900C预热20min的灰皿中灰吹至铅全部吹尽。以下按第7.4.4条步骤洗净，即得27 铅、钮、金的标准系列合粒。5 仪器、设备5. 1 高铝士甘蜗50 mL。注:使用前应先检查柑揭空白值。GB/ T 17418.6- 1998 5.2镜砂灰皿顶部内径约33mm，底部
12、外径约38mm，高约25mm，深约15mm。制法:水泥标号425)、楼砂(160日与水按质量比(20: 80 : 10)搅和均匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。5. 3 高温炉。5.4 石墨电极下电极为带颈杯形，规格:孔径1.2mm，孔深(带尖)1.5 mm，壁厚0.5mm，高2.0 mm，颈径1.6 mm，颈长4mm。上电极为圆筒形，孔径1.9 mm，孔深4.0mm，壁厚0.5mm，筒长6.0 mm;孔中充填碳酸智、石墨棍合粉末(4.9)，压紧刮平。5.5 一米平面光栅摄谱仪5.6 测微光度计6 试样6. 1 试样粒度应小于74m。6. 2 一般岩石样品应在105C预干燥，硫化矿应在
13、6080C预干燥约4h;置于干燥器中，冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试样量称取均匀试样10g，精确至0.1g。注:铀的检出限为0.2XI09。有些样品.如花岗岩，其含量就在检出限附近。对于要求更高的分析，如标准样品的定值，建议取40g样品，分4个柑涡熔融，铅扣合并灰吹，然后光谱测定.可得到更可靠的结果.7.2 空白试验随同试样进行双份空臼试验，所用试剂须取自同一试剂瓶，加入同等的量。7. 3 校正试验随同试样分析同类型，含量相近似的标准试样。7.4 测定7.4.1 配料将试样(7.1)放入200mL锥形瓶中，根据试样的性质配料:酸性岩:17 g碳酸纳(4.1)，4g棚哇!、(4.2)，12
14、g碱式碳酸铅(4.3) , 1. 4 g面粉(4.5)。基性和超基性岩:11g碳酸铀(4.1) , 9 g棚砂(4.2) , 12 g碱式碳酸铅(4.3)，1.4g面粉(4.5)。碳酸盐:11 g碳酸铀(4.1)，9g棚砂(4.2)，12g碱式碳酸铅(4.3)，1.4g面粉(4.5)，3g石英粉(4.4)。注:若用NazB，O， 10H20的确砂配，则酸性岩加5.3g;基性岩、超基性岩和碳酸盐各加11.8g。根据试样岩石特性，选择相应的配料，将试样和配料摇匀后，倒入高铝地塌(5.1)中，然后挖一小坑，加入0.1mL硝酸银溶液(4.7)。? 4. 2 熔融将士甘塌置于己升温至9500C的高温炉中
15、，关闭炉门升温至约7min时，反应剧烈，应微启炉门，使冒至增塌沿有溢出趋势的气泡下降，关闭炉门继续升温至950C，并保持5min。取出士甘塌，将熔融体倒入铁模中。冷却后取出铅扣，砸去熔渣。铅扣重79go 注:铅蒸气有莓，火试金法熔融和灰吹的高温炉应置于抽风效率高的通风橱中进行。28 GB/T 17418 . 6- 1998 7. 4. 3 灰吹将铅扣(7.4.2)放入已在920C高温炉内预热20min的镜砂灰皿(5.2)中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并控制温度在900.C灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。7.4.4 洗净合粒从灰皿(7.4.3)中取出银合粒，放入10mL瓷增塌中，加入0.
16、5mL乙酸(4.的，放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干。? 4.5 光谱测定先将合粒装入下电极(5.4)中，然后用石墨粉(4.肘，充填电极孔，压紧，进行光谱测定。交流电弧激发(仪器工作条件见附录A1)。采用天津产I型光谱相板，A、B显影液，在250C显影4min，定影至透明。注:1 装上电极一定要压紧刮平，否则一受热SrC03-C粉就可能脱出。影响摄谱重复性。2 一定要把下电极的头部烧光，各实验室的条件不尽相间，可以预先试验(空下电极装石锺粉，上电极接SrCOrC粉)确定弧烧时间.也可以不固定弧烧时间，到电极头烧光为止.用测微光度计测量分
17、析线的黑度，以绝对黑度法测定;或兼测分析线背景的黑度，以背景内标法测定。分析线、测量背景黑度的位置以及所用测定方法的具体规定见附录A20同时进行标准系列的测量，从工作曲线查得相应的铅、钮和金的含量。? 4. 6 工作曲线的绘制将铅、钮和金标准系列合粒(4.10)分别放入下电极(5.4)中。以下按第7.4.5条分析步骤进行，分别以黑度P或黑度差t:.P为纵坐标，以金属量的对数(logC)为横坐标，绘制锦、钮和金的工作曲线。8 分析结果的计算w(Pt、Pd、Au)/10-6= m) m 式中:m)一一从工作曲线上查得试样中铀、钮或金的量，问;m一一试样量，g。9 精密度表2精密度元素水平范围重复性
18、Pt 0. 26-63 r= O. 704 2mO.80 3 Pd O. 2674 r = O. 0540+0.444 7m Au O. 2710 r=O. 891 8mO.8135 w(Pt、Pd或Au)/10再现性RR=O. 2850十0.4452m R=O. 611 3mO.8883 R=O. 917 Omo 制55本精密度数据是在1993年-1994年由四个实验室对6-7个水平的试祥所作的实验中确定的。29 G/ T 17418. 6 - 1998 附录A(提示的附录)小试金富集-发射光谱法仪器工作条件A1 使用北京第二光学仪器厂产WPl型1米平面光栅摄谱仪，测定钳、钮和金的工作条件见
19、表Al和表A20表Al仪器工作条件仪器参数电学参数预燃时间曝光时间光栅刻度)200条/mm交流电220V，10A5 s 35 s 中心波妖290nm 狭缝10m中间光制2mmA2 使用德国ZeissH型测微光度计测量谱线黑度，分析线的选择见下表:表A2分析线测定元素分析线内标线1)测量范围nm g 265. 95 b O. 0010. 03 Pt 265 . 95 a O. 030. 3 270. 24 a 0.11 340. 16 b O. 001 O. 01 Pd 324. 27 a O. 010. 1 311. 40 a 0.1-1 267. 60 b 0. 001- 0. 01 Au
20、267. 60 a O. 010. 1 274. 83 a 0.11 注l) a 绝对黑度法。b一一紧靠分析线短波一侧背景最浅处30 deF|-u.但俨叮hFJF.gEFFgu 人民共国家标准地球化学样晶中贵金属分析方法GB/ T 17418. 1- 17418. 6- 1998 国和华中峰中国标准出版社出版北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X1230 1/ 16 印张2，J.:1字数63千字1999年1月第一版1999年1月第一次印刷印数1-6004晤JG 定价16.00361- 45 书号:155066. 1-15438 峰自标
