1、ICS 71. 080.10 G 16 组昌中华人民=lI二/、和国国家标准G/ T 3394-2009 代替GB/T3394-1993 ,GB/ T 3395一1993工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳和乙焕的测定气相色谱法Ethylene and propylene for industrial use-一Determination of trace carbon monoxide, carbon dioxide and acetylene Gas chromatographic method 2009-10-30发布中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会20
2、10-06-01实施发布GB/T 3394一2009目IJ 本标准与ASTMD 2505:1988(2004)(气相色谱法分析高纯乙烯中的乙烯、怪类杂质和二氧化碳的标准试验方法)(英文版的一致性程度为非等效。本标准代替GB/T3394-1993(工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳的测定气相色谱法和GB/T3395-1993(工业用乙烯中微量乙快的测定气相色谱法机本标准与GB/T3394-1993和GB/T3395-1993的主要差异为:将两个标准整合成一个标准，名称改为工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳和乙快的测定气相色谱法;增加了毛细管柱的色谱分析操作条件;一一取消了乙快分析中角
3、盖皖色谱柱及其操作条件;一一增加了用于进样和反吹控制的阀路连接图;一一增加了标样制备用气体的技术要求;一一增加了毛细管柱的重复性限(r)。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/ SC 4)归口。本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。本标准主要起草人:唐琦民、张育红。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:一-GB/T3394-1982、GB/T3394- 1993 ; 一-GB/T3395一1982, GB/ T 3395-1993。I 1 范围工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳和乙焕的测定气相色谱法
4、GB/ T 3394-2009 本标准规定了测定工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳和乙快含量的气相色谱法。本标准适用于乙烯、丙烯中含量不低于1roL/旷的一氧化碳、不低于5roL/ro3的二氧化碳和不低于1roL/m3的乙快的测定.本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注明日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注明日期的引用文
5、件，其最新版本适用于本标准.GB/ T 3723 工业用化学产品采样安全通则(GB/T3723- 1999 , idt IS0 3165 :1976) GB/ T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/ T 13289 工业用乙烯液态和气态采样法(GB/T13289- 1991,neq ISO 7382 :1986) GB/ T 13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法(GB/T13290-1991,neq ISO 8563 : 1987) 3 方法提要气体试样或液体试样气化后通过进样装置被载气带入填充桂或毛细管色谱柱，使一氧化碳、二氧化碳或乙快与其他组分分离。一氧化碳、二氧化碳经
6、催化加氢转化为甲烧。用氢火焰离子化检测器(FID)检测，记录各杂质组分的色谱峰面积，采用外标法定量.一氧化碳、二氧化碳转化成甲饶的反应原理如下:-400 c CO+3H2 . _. . CH. + H2 0 Ni催化剂 5o C - 400 c CO2+4H童年CH.+2H20 Ni催化剂 4 试剂与材料4. 1 载气氮气:纯度(体积分数注99.995%，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。氢气:纯度(体积分数二三99.995%，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4. 2 燃烧气氢气，纯度体积分数二三99.0%。4. 3 空气经硅胶及5A分子筛干燥、净化。GB/T 3394-2009 4. 4 制备标样
7、用气体4.4. 1 乙烯:纯度(体积分数)不小于99.95%，应不含一氧化碳、二氧化碳和乙快。4.4. 2 氮气:纯度(体积分数)不小于99.999%，应不含一氧化碳、二氧化碳和乙快。4.4.3 一氧化碳:纯度(体积分数)大于99%的商品一氧化碳，也可用下法制备纯一氧化碳:用甲酸和浓硫酸在水浴上加热至80.C脱水制得的一氧化碳经50%碱液、焦性没食子酸碱溶液，再经氯化钙和五氧化二磷进行净化、干燥。待容器中空气排尽后，即可进行收集，纯度达99%以上。快:取电石数十克，装入500m 瓶中。产生的乙;快需经20中的空气排尽后即可进4.5 标样一氧化碳、二氧不含一氧化碳、二氧试样中浓度接近。5 仪器焰
8、离子化检测器(碳还需配置镰转大于噪音的两倍。和反吹装置也可使注:测定乙快不需要连接镰转化炉。一化碳，也可用下法制备纯二氧化碳:用碳酸铀分析校品乙快，也可用下法制备纯乙漏斗内，逐滴加入三口烧酸哥溶液净化.待容器放空或乙烯(4.4.1)应的含量应与待测的其他进样图1取样及反吹状态下十通阀连接图2 5.3 镇转化炉z装置组成。推镇催化加min4 h，使其、化剂的活性。5. 4 柱长/m、|柱内径/mm、.飞、四、液膜厚度/m、|柱温;-c111、进样器温度/.c检测器温度/c迸样盘/mL载气流量/CmL/min)分流比空气流量/CmL/min)氢气流量/(mL/min)辅助氮气及流量/CmL/min
9、)1 3 唱唱-100 I!ro 250 1-3 氢气50 300 50 载气放空 , _, 1 , 44F 1., .JI G/T 3394-2009 1，典型色谱图见图3图6。能给出同等50 0. 53 5 50 150 250 1-3 氮气5.0 5 : 1 300 50 15 3 G/T 3394-2009 4 0. 00 1一一一氧化碳;2一一甲烧;3一一二氧化碳.0. 00 1一一一氧化碳;2一一甲烧;3一一二氧化碳.表2镶催化加氢柱操作条件柱长/m0.1-0. 2 内径/mm2-4 材质不锈钢柱温/C350-380 载体6 201, (0. 250-0. 420) mm (60-
10、40)目2 3 0.500 1. 000 1. 500 2.000 2. 500 3.000 3.500 4. 000 4.500 5. 000 时间Imin图3乙烯、丙烯标样在TDX-Ol填充柱上的典型色谱圄2 3 0.700 1.400 2. 100 2. 800 3.500 4. 200 4. 900 5.600 6. 300 7. 000 时间Imin图4乙烯、丙烯标样在Carbobond毛细管柱上的典型色谱图表3乙快分析色谱柱及典型操作条件色谱柱TDX-Ol 柱*/m往内径/mm3 液膜厚度/m校温/C150 迸样器温度/C150 检测器温度/C170 进样最/mL1-3 载气氮气流
11、量/(mL/min)50 分流比空气流量/(mL/rnin)300 氧气流放/(mL/min)50 辅助氮气及流量/(mL/min)2 0. 00 0.700 1. 400 2. 100 2.800 3. 500 4.200 4.900 一甲烧;2一乙烧;3一一乙烯或丙烯.( 图5乙烯、丙烯标样在TDX-Ol:填充柱上的典型色谱固G/ T 3394-2009 Ca rbobond 50 0. 53 5 35 150 250 1-3 氯气3. 0 5 : 1 300 35 15 3 时间/min5 GB/T 3394-2009 2 0.00 1. 400 2.800 4.200 5.600 7.
12、000 8.400 9.800 11. 200 1一一甲烧;2一一乙快;3一一乙矫或丙烯.6 采样团6乙烯、丙烯标样在Carbobond毛细管柱上的典型色谱图r 按GB/T3723、GB/T13289和GB/T13290规定的安全与技术要求采取样品。7 分析步骤7. 1 设定操作条件3 时间/min根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表1、表2或表3所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。7.2 校正用气体进样阀，在规定的条件下向色谱仪注入1rnL- 3 rnL标样(4.5)进行测定，等二氧化碳或乙快出峰完毕后，切换反吹间，以便尽快赶出乙烯或丙烯。重复测定2次，计算一氧
13、化碳、二氧化碳或乙快的平均峰面积A.。7.3 试样测定取与标样相同进样体积的气体试样，用气体进样阅注入色谱仪，重复测定2次，记录一氧化碳、二氧化碳或乙快的峰面积，与相应的外标峰面积进行比较。注:液态丙矫进样时应采取措施确保液态丙烯完全气化，也可采用闪蒸进样器或水浴等方式进行气化.8 分析结果的表述8. 1 计算8. 1. 1 一氧化碳、二氧化碳或乙快的含量衍，以毫升每立方米计(rnL/rn勺，按式(1)计算:伊j=机全6 . ( 1 ) GB/ T 3394-2009 式中:弘一一标样中一氧化碳、二氧化碳或乙快的含量，单位为毫升每立方米(mL/m3); Ai被测样品中一氧化碳、二氧化碳或乙快的
14、峰面积;A，标样中一氧化碳、二氧化碳或乙快的峰面积。8.2 结果的表示8. 2. 1 分析结果的数值按GB/T8170规定进行修约，取两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果。8. 2.2 报告一氧化碳、二氧化碳或乙快的含量应精确至1mL/m3。9 精密度9. 1 重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表4列出的重复性限(吵，以超过重复性限(r)的情况不超过5%为前提。表4重复性限(r)杂质浓度范围/(mL/m)填充柱毛细管柱5-20 其平均值的15%一氧化碳2-20 其平均值的15%
15、10-20 其平均值的5%二氧化碳5-20 其平均值的15%5-20 其平均值的10%乙快2-20 其平均值的10%9. 2 再现性在任意两个不同实验室，由不同操作人员，用不同仪器和设备，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两个测试结果，对乙抉含量为(5-20)mL/旷的试样，其差值应不大于其平均值的30%，以大于其平均值30%的情况不超过5%为前提。10 试验报告试验报告应包括下列内容:a) 有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等zb) 本标准编号;c) 分析结果;d ) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明;e) 分析人员的姓名及分析日期等。mCON-叮忌的阳阁。华人民共国家标准工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳、二氧化碳和乙焕的测定气相色谱法GB/T 3391 2009 国中 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:10004 5 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 印张O.75 字数16千字2009年12月第一次印刷开本880X12301/ 16 2009年12月第一版* 定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 -3943 1 GB/ T 3394- 2009
