1、GB ICS 71.060.20 G 13 和国国家标准11: ./、中华人民G/T 3637-2011 代替GB/T3637-1993 硫化氧-液体2012-06-01实施Liquid sulphur dioxide 2011-12-30发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会数码防伪中华人民共和国国家标准液体二氧化辅GB/T 3637-2011 铃中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523
2、946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张0.75字数16千字2012年5月第一版2012年5月第一次印刷祷书号:155066. 1 -4tJ.828定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 3637-2011 目IJI=t 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替GB/T3637-1993(液体二氧化硫，与GB/T3637-1993相比，除编辑性修改外主要技术变化如下:一一删除了呻(As)的要求(1993年版的第3章h一一修改了直角弯管的尺寸(见图1，1
3、993年版的图1);一一一修改了二氧化硫质量分数测定的内容(见5.3，1993年版的4.2); 一一修改了检验规则的部分内容(见第6章，1993年版的第5章)。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC63/SC 7)归口。本标准起草单位:浙江巨化股份有限公司硫酸厂、浙江建业化工股份有限公司。本标准主要起草人:郑学根、章志萍、吴蓬莱、郑丰平。本标准于1983年首次发布，1993年8月第一次修订，本次为第二次修订。I GB/T 3637-20门液体二氧化硫重要提示:液体二氧化硫具有强烈的刺激性，操作时应小心谨慎，戴上必要的防毒面具、耐
4、酸手套等劳动防护用晶，避免接触到皮肤和吸入呼吸系统，检验时应在通风橱中进行。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，井有责任采取适当的安全和健康措施。1 范围本标准规定了液体二氧化硫的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于工业用液体二氧化硫。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB 190 危险货物包装标志GB/T 191 包装储运图示标志GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定卡尔费休
5、法(通用方法)GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB 7144 气瓶颜色标志GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 10478 液化气体铁道罐车GB 12268 危险货物品名表GB 14193 液化气体气瓶充装规定GBZ 2.1 工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素3 要求液体二氧化硫按产品质量分为优等品、一等品和合格品，其技术指标应符合表1的规定。表1指标项目优等品一等品合格品外观元色或略带黄色的透明液体二氧化硫(SO，).w/% ，、99.97 99.90 99. 60 水分，即/%、一、0.020 0.060 0.20 残渣.z旷%主0
6、.010 0.040 0.20 GB/T 3637-2011 4 采样4. 1 用钢瓶取样(仲裁法)4. 1. 1 从液体二氧化前钢瓶中取样用容量为1L的采样小钢瓶连接到液体二氧化硫钢瓶出口处的采样管线上，连接处不得漏气。然后打开阀门，用二氧化硫气把小钢瓶中余气全部置换，置换出的气体用碳酸铀溶液(200g/L)吸收后放空，再继续通气约10min后取下钢瓶。取下的钢瓶拧上直角弯管(见图1)。每次取样前，将带有螺帽的直角弯管放在100oc 110 oc烘箱里烘干。注:在实际工作中，可根据取样小钢瓶的准确尺寸确定直角弯管的长度与直径的尺寸，使小钢瓶与直角弯管匹配。单位为毫米250 CC呻旦旦-u-图
7、1直角弯管4. 1. 2 从罐车灌装线上取样液体二氧化硫用罐车装运时，可在生产厂灌装线上取样，取样装置按图2所示安装。2 说明:BI、B3-一操作阀门;B.、B5一-钢瓶阀门。GB/T 3637-2011 回系统负压管道B3 B2 BI 二氧化硫由贮罐来图2取样管线连接示意图图2所示是从贮罐往采样小钢瓶内取样的装置，是由Bj、Bz和民组成，队和民也接在管线内。装置在不工作时，Bj、B2和B3应关闭。当准备取样时，按图2所示的线路连接好小钢瓶。取梓前先把乱和民关闭，然后依次打开岛、Bz和Bj，将管内残余气体用贮罐里的二氧化硫置换完，然后关闭忌，再打开钢瓶乱、息，约10min后(可见到钢瓶外白霜或
8、水珠)依次关闭Bs、B4和Bj，打开马抽去管内剩余气体，再关闭Bz、凡，卸下小钢瓶。小钢瓶取下后应固定于水平的位置，拧上带有螺帽的直角弯管(见图1)。每次取样前，将带有螺帽的直角弯管放在100.C110 .C烘箱里烘干。4.2 用玻璃瓶取样打开钢瓶或罐车取样口，放掉取样管上的余气，放出的气体用碳酸纳溶液(200g/L)吸收后放空，排气数分钟后，用己烘干的500mL细颈磨口玻璃瓶直接取样，当试样充满瓶子后迅速用磨口瓶盖盖好，置于冰水中，防止二氧化硫逸出。5 试验方法5. 1 一般规定本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。5.2 外观用目视
9、法测定。5.3 二氧化畸质量分数的测定5.3.1 原理通过扣除杂质(残渣、水分)质量分数总和的方法，计算出二氧化硫的质量分数。3 GB/T 3637-2011 5.3.2 结果计算二氧化硫(S02)的质量分数t屿，按式(1)计算:Wj = (1 -W2 -W3) X 100% 式中:z一-按5.4测得水分质量分数的数值zW3一一按5.5测得残渣质量分数的数值。. ( 1 ) 5.4 水分质量分数的测定5.4. 1 原理存在于试料中的任何水分(游离水或结晶水)与己知滴定度的卡尔费体试剂(腆、二氧化硫、毗脏和甲醇组成的溶液)进行定量反应。反应式为:H20十12十S02十3CsHsN一2CsHs N
10、 HI + Cs Hs N S03 Cs Hs N S03 + R 0 H一一+CsHsNH.OS020R5.4.2 试剂和材料5.4.2. 1 甲醇。如试剂中水的质量分数大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A分子筛(5.4.2.3)约50 g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。5.4.2.2 卡尔费休试剂:按照GB/T6283-2008中5.13的方法用甲醇制备。也可选用市场上其他配方的卡尔费休试剂，但应保证选用后的测定结果应与按GB/T6283-2008中5.13的方法用甲薛制备的卡尔费休试剂测定结果一致。5.4.2.3 干燥剂。可选用下面任一种:a) 5A分子筛z颗粒直径为3mm
11、5 mm，使用前于5000C下蜡烧2h，并在内装分子筛的干燥器中冷却。使用过的分子筛可用水洗涤、烘干、蜡烧再生后备用。b) 活性硅胶z用作填充干燥剂。5.4.2.4 硅酣润滑脂。5.4.3 仪器所有使用的玻璃器皿在100oC 110 oC烘箱中预先干燥30min，然后在含干燥剂(5.4.2.3)的干燥器中冷却和贮存。4 本标准所用仪器见GB/T6283-2008附录C，由下述部分组成:a) 自动滴定管:25mL或10mL.细尖端，分度0.05mL.连接填充干燥剂(5.4.2.3)的保护管，防止大气中湿气进入管内。b) 滴定容器:有效容量100mL，以磨砂玻璃接头与自动滴定管相连，并有二个支管，
12、一支供电量测定法时插入铅电极用，另一支塞橡皮塞，以便在不打开容器的情况下用注射器注入液体试样。c) 铀电极:焊接铀丝电极于玻璃管中，使其插到滴定容器底部，同时与终点电量测定装置的两根铜丝连接。d) 电磁搅拌器:固定在可调高度的底座上，使用外包玻璃或聚四氟乙烯的软钢棒搅拌，转速为150 r/min300 r/mino e) 装卡尔费休试剂的试剂瓶:容量3L或1L，要求与滴定管容量相匹配，棕色玻璃，通过磨砂塞插入自动滴定管的加料管。GB/T 3637-20门f) 双连橡皮球:双连橡皮球与填充干燥剂的干燥瓶相连，以便压送干燥空气至试剂瓶中，使试剂充满滴定管。g) 终点电量测定装置z见GB/T6283
13、-2008附录C图C.3。h) 医用注射器:容量适宜，体积经校正。注:目测法测定时，省略铅电极和终点电量测定装置。5.4.4 分析步骤5.4.4. 1 直接电量滴定法(仲裁法)5.4.4. 1. 1 卡尔费休试剂的标定按GB/T6283-2008附录C图C.1所示装配好仪器，用硅酣润滑脂(5.4.2.4)润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇(5.4.2.1)到滴定容器中，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置。调节仪器，使电极间有1V2 V电位差，同时电位计指示出低电流，通常为几微安。为了与存在于甲醇中的微量水反应，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，直到电流计指示电流突然增加至约10A40A
14、，并至少保持稳定1min。用滴瓶或注射器移取约O.01 gO. 04 g(精确至0.0001 g)的水，迅速加入到滴定容器中，用待标定的卡尔费休试剂滴定加入的已知量的水(mj)，到电流计指针达到与上次同样的偏斜度，并至少保持稳定1min，记录消耗的卡尔费休试剂的体积(Vj)。5.4.4.1.2 测定通过排泄嘴将滴定容器中的残液放完，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇(5.4.2.1)到滴定容器中，打开电磁搅拌器，由自动滴定管加入卡尔费休试剂，直到电流计指示电流突然增加至约10A40A，并至少保持稳定1min。将采样小钢瓶的一头接上已经干燥处理的直角弯管，打开小钢瓶阀门，放出少量液体二氧化硫样品于
15、废液杯中，然后迅速称取约40g液体二氧化硫(精确至l.0 g)置于已干燥并己恒量(精确至0.1g)的100 mL锥形瓶中，并将其立即移入到滴定容器中，塞上滴定容器的橡皮塞，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，到电流计指针达到与上次同样的偏斜度，并至少保持稳定1min，记录消艳的卡尔费休试剂的体积(V2)。5.4.4.2 目测法5.4.4.2. 1 卡尔费休试剂的标定按GB/T6283-2008附录C图C.1装配好仪器。用硅酣润滑脂(5.4.2.4)润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇(5.4.2.1)到滴定容器中，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，至
16、溶液呈现棕色。用滴瓶或注射器移取约O.01 gO. 04 g(精确至0.0001 g)的水，迅速加入到滴定容器中，用待标定的卡尔费休试剂滴定加入的己知量的水(mj)，到溶液呈现向样棕色，记录消耗的卡尔费休试剂的体积(Vj)。注，:使用滴瓶时，称量向滴定容器中加水前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用水的质量(ml)0 注2:使用注射器时，可通过测量注入水的温度，根据该温度下水的密度确定使用水的质量(ml)。5.4.4.2.2 测定通过排泄嘴将滴定容器中的残液放完，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇(5.4.2.1)，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，至溶液
17、呈现棕色。5 GB/T 3637-2011 将采样小钢瓶的一头接上已经干燥处理的直角弯管，打开小钢瓶阀门，放出少量液体二氧化硫样品于废液杯中，然后迅速称取约40g液体二氧化硫(精确至1.0 g)置于己干燥并已恒量(精确至O.1 g)的100 mL锥形瓶中，并将其立即移入到滴定容器中，塞上滴定容器的橡皮塞，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，至溶液呈现同样的棕色。记录消糙的卡尔费休试剂的体积(Vz)。5.4.5 结果计算5.4.5.1 卡尔费休试剂的水当量T，数值以毫克每毫升(mg/mL)表示，按式(2)计算:式中:T=mj 一-V j mj 加入水的质量数值，单位为毫克(mg); Vj一一标定时消耗
18、卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(mL)。5.4.5.2 水分的质量分数wz，按式(3)计算z式中:V?T _.n 2=一一一立一一X10%m X 1 000 Vz一一滴定试料消耗的卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(mL);T一一卡尔费休试剂水当量的数值，单位为毫克/毫升(mg/mL); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值:优等品和一等品不大于0.002%，合格品不大于0.02%。5.5 残渣质量分数的测定5.5. 1 原理试样在沸水浴中蒸发至元二氧化硫气味为止，然后在干燥器中冷却，称量。5.5.2 仪器5.5.2.
19、1 水浴锅。5.5.2.2 锥形瓶:100mL。5.5.3 分析步骤 ( 2 ) . ( 3 ) 用己恒量(精确至0.0001 g)的锥形瓶迅速称取约100g试样，精确至1.0g。将锥形瓶放在沸水浴上蒸干，直至无二氧化硫气味逸出为止。蒸干后，用滤纸擦干锥形瓶外部水分，置于干燥器内冷却30 min，称量。5.5.4 结果计算6 残渣的质量分数t屿，按式(4)计算:式中zW3=生二旦旦x100% m mj一一锥形瓶和残渣质量的数值，单位为克(g); mz 锥形瓶质量的数值，单位为克(g); m 试料质量的数值，单位为克(g)。 ( 4 ) GB/T 3637-20门取两次平行测定结果的算术平均值为
20、测定结果。两次平行测定结果的绝对差值z优等品和一等品不大于0.002%，合格品不大于0.02%。6 检验规则6. 1 液体二氧化硫应由生产厂的质量监督检验部门进行检验，保证出厂产品各项指标符合本标准要求。6.2 每批出厂的产品都应附有质量证明书或产品合格证，内容包括:生产企业名称、地址、产品名称、生产日期或批号、产品等级、净含量或件数、本标准编号等。6.3 液体二氧化硫按批量抽查检验。以稳定生产的一槽罐或一天内灌装的同一质量等级的钢瓶作为一批，抽样钢瓶数量按每批钢瓶数量5%计，但不得少于二瓶。6.4 液体二氧化硫的取样，可在生产厂灌装口取样，也可在钢瓶或罐车出口处取样。6.5 使用单位按照本标
21、准对所收到的液体二氧化硫进行验收，核准其质量指标是否符合本标准的要求。当供需双方对产品质量发生异议时，应由有资质的第三方检验机构仲裁检验。6.6 检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定是否符合本标准，但在计算液体二氧化硫含量时，残渣、水分的质量分数均取修约前的数值。6. 7 检验结果即使有一项指标不符合本标准要求，应重新取样进行检验，重新检验的结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。7 标志、包装、运输和贮存7. 1 标志每批出厂的液体二氧化硫罐车或钢瓶上应有牢固清晰的标志，内容包括:产品名称、商标、生产厂厂名、厂址、净含量、批号、产品等级、本标准编号、符合GB
22、190中规定的毒性气体标志及GB/T191中规定的温度极限标志。7.2 包装7.2. 1 液体二氧化硫用罐车或钢瓶包装。液体二氧化硫的充装量和充装压力应符合GB14193的规定，不得超过按充装系数为1.23 kg/L计算的充装量。钢瓶应有阀门安全帽及防震胶圈，防止撞击或剧烈震动。7.2.2 充装液体二氧化硫的钢瓶颜色标记见GB7144，表面潦色为银灰色，并有明显的黑色液体二氧化硫字样;罐车标记按GB/T10478的要求进行，罐体外表均涂黄色的环形色带，并有明显的蓝色液体二氧化硫字样。7.3 运输7.3. 1 液体二氧化硫在运输过程中不应泄漏，应避免容器受太阳直晒或受热，温度不能超过600C。搬
23、运钢瓶时，切勿激烈振荡，避免引起爆炸。7.3.2 液体二氧化硫产品的运输应符合中华人民共和国铁路、公路和水路对危险货物运输的有关规定。7.3.3用户将空钢瓶或罐车返回生产厂时，钢瓶或罐车内按有关规定应留有余压，并不得低于0.005岛1Pao二日-h的肉回筒。GB/T 3637-2011 贮存液体二氧化硫产品应贮存在遮光、低温、通风良好的场所，远离火、热源，与其他化学危险品，特别是易燃品、爆炸品、氧化剂等隔离存放。7.4 安全8. 1 液体二氧化硫为强腐蚀性的、有毒的液化气体，根据GB12268的规定，危险货物编号为1079(CN号:230l3)。根据GBZ2.1的规定，其工作场所空气中允许接触
24、浓度(PC-TWA)应不超过5mg/m3，短时间(15min)允许接触的浓度(PC-STEL)应不超过10mg/m3o 8.2 从事液体二氧化硫作业的人员应穿戴防护用品，在现场应配备过滤式防毒面具。发生事故时，应使用隔离式防毒面具、橡胶工作服和橡胶手套。8.3 采样前应检查取样系统的完好性，并要观察风向，注意周围空气中二氧化硫的含量。8.4 当液体二氧化硫溅落到人体皮肤等部位时，应立即以大量的水冲洗受伤部位。二氧化硫中毒时，应立即将中毒者移出现场，置于新鲜空气中或送往医院抢救治疗。8 侵权必究。-卢ruq-yj 咄一OAUAEnu IFPO 祷创一nu qu-号一价书一定版权专有GB/T 3637-2011 打印日期:2012年5月22日F002
