1、ICS 77. 120.60 H 13 GB 中华人民=H工_，、和国国家标准GB/T 3884. 1-2012 代替GBjT3884. 1-2000 铜精矿化学分析方法第1部分:铜量的测定有典量法Methods for chemical analysis of copper concentrates 一Part 1 : Determination of copper content-一Iodine titration method 2012-12-31发布2013-10-01实施/?!?!S T笃中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会发布前言本标准是按照GB/T1.1
2、一2009给出的规则起草的。GB/T 3884，与GB/T3884.1-2000相比，主要发生了如下变动z一对文本格式进行了修改。-硫代硫酸铀标准滴定溶液的标定改为纯铜标定。方法2增加了含钙、镜、锚高的样品处理方法。补充了精密度和试验报告条款。本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。本标准负责起草单位z大冶有色金属集团控股有限公司。本部分起草单位z大冶有色金属集团控股有限公司。本部分参加起草单位z北京矿冶研究总院、江西铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、中条山有色金属集团有限公司、昆明冶金研究院、云南铜业股份有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司、阳谷祥光
3、铜业有限公司。本部分方法1主要起草人z王旭、肖泽红、汤淑芳、李敏、李华昌、王永彬、荣莎莎、苏志霞、陈慧汶、叶欣、李鸿英、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。本部分方法2主要起草人z袁功启、肖泽红、施小英、汤淑芳、王静、于力、荣莎莎、苏志霞、陈慧坟、叶欣、廉惠萍、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。本部分所代替标准的历次版本发布情况为zGB/T 3884.1-1983, GB/T 3884.1-2000。I 1 范围铜精矿化学分析方法第1部分:铜量的测定破量法GB/T 3884. 1-2012 GB/T 3884的本部分规定了铜精矿中铜含量测定的方
4、法z长腆量法(方法。和短腆量法(方法2), 以下简称方法1和方法2.本部分适用于铜精矿中铜含量的测定。测定范围:13.00%50. 00%。2 方法提要2. 1 方法1试料经盐酸、硝酸和硫酸分解，在稀硫酸榕液中加入硫代硫酸铀溶液使铜离子以硫化铜状态从溶液中分离。沉淀用混合酸溶解，调节溶液的pH值为3.04. 0，用氟化氢镜掩蔽铁，加入腆化梆与二价铜作用，析出的腆以淀粉为指示剂，用硫代硫酸铀标准滴定溶液滴定。分离铜后的滤液采用原子吸收光谱法测定铜量。2.2 方法2试料经盐酸、硝酸分解后，用乙酸镀溶液调节溶液的pH值为3.04. 0，用氟化氢镜掩蔽铁，加入腆化饵与二价铜作用，析出的腆以淀粉为指示剂
5、，用硫代硫酸铀标准滴定溶液滴定。3 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸锢水或去离子水或相当纯度的水。3. 1 纯铜(WCu二三99.999%):将纯铜放入微沸的乙酸(3.14)中，微沸1min，取出后用水和元水乙醇(3.4)分别冲洗二次以上，在100c烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。3.2 腆化饵。3.3 氟化氢镜。3.4 元水乙醇。3.5 三氯甲烧。3.6 漠。3. 7 盐酸(p1.19 g/mL)。3.8 硝酸(p1.42 g/ mL)。3.9 硝酸(1十1)。3. 10硫酸(p1.84 g/mL)。3. 11 硫酸。+1)。3. 12 高氯酸(p1.67 g
6、/mL)。3. 13 冰乙酸(p1.05 g/mL)。1 GB/T 3884. 1-2012 3. 14 乙酸。+3)。3. 15 硝硫泪酸z将700mL硝酸(3.8)和300mL硫酸(3.10)掘合。3. 16 混合酸z将1500mL硝酸(3.8)与500mL高氯酸(3.12)混合后，再加入300mL硫酸(3.10) ，充分混匀。3. 17 氨水(pO.90 g/ mL)。3. 18 腆溶液(0.04mol/L)。3. 19 碳酸铀榕液(4g/L)。3.20 三氯化铁溶液。00g/L)。3.21 硫代硫酸铀溶液(200g/L)。3.22 氟化氢镀饱和溶液贮存于聚乙烯瓶中九3.23 乙酸镀溶液
7、(300g/L):称取90g乙酸镀，置于400mL烧杯中，如人150mL水和100mL冰乙酸(3.13)，溶解后，用水稀释至300mL.温匀，此搭液pH值为503.24 硫氨酸饵溶液(100g/L);称取10g硫氧酸饵于400mL烧杯中，如人100mL水榕解后，加入2g 腆化饵(3.2)溶解后，加人2mL淀粉溶液(3.28)，滴加腆溶液(3.18)至恰好呈蓝色，再用硫代硫酸铀标准滴定溶液(3.25)滴定至蓝色刚好消失。3.25 硫代硫酸锦标准滴定需鞭r(Na2S203 5日2OO. 01 mol/LJ 0 3.25.1 制备z称取100g硫代硫酸铀CNa2S203.5H20)置于1000 mL
8、烧杯中，加入500mL碳酸铀溶液(3.19)中，移入10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却的蒸锚水稀释至约10L，加入1mL三氯甲皖(3.日，静置两周，使用时过滤，*jU1 mL三氯甲皖(3.5)，泪匀，静置2ho 3.25.2 标定:称取0.080g(精确至0.00001 g)处理过的纯铜(3.1)三份，分别置于500mL三角烧杯中，加人10mL硝醺(3.的，盖上表血，于电热板低温处加热至完全榕解，取下，用水洗表皿及杯壁，加入5 mL硫酸(3.11)，继续加热蒸至尽干，取下稍玲，用40mL水吹洗杯壁，加热煮楠，使盐类完全溶解，取下冷至室温，加入1mL冰乙酸。.13) ，加入3mL氟化氢镀饱和榕液(
9、3.22)，摇匀。力n人2g3 g腆化柳(3.2)，摇动榕解，立即用硫代硫酸铀标准滴定帘掖(3.25)滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液(3.28) ，继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氨酸饵溶液(3.21)，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随剧标定做空白试验。按式(1)计算硫代硫酸饷标准滴定溶液的实际浓度z式中zmX 1000 C二二(V1 - Vo) M C一硫代硫酸铀标准滴定榕攘的实际浓度，单位为摩尔每升(nlOl/L); V1一一标定时，滴定铜榕被所消耗的硫代硫酸锦标准滴起溶液的体积，单位为毫升(mL);( 1 ) V。一一标定时，滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸铀标准滴定溶液
10、的体积，单位为毫升(mL);M一一铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol), M(Cu) =63. 546J; m 纯铜的质量，单位为克(g)。平行标定三份，其极差值不大于5X 10-5 mol/L时，取其平均值，否则重新标定。注z硫代硫酸锦标准滴定榕液每隔一周必须重新标定一次。3.26 铜标准贮存溶液z称取1.000 0 g纯铜(3.口，置于500mL三角烧杯中，缓慢加入40mL硝酸。.9)，盖上表皿，置于电热板低温处，加热使其完全溶解，取下，用水洗涤表皿及杯壁，冷至室温。将溶液移人500mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2.0 mg铜。3.
11、27铜标准榕被z移取50.00mL铜标准贮存溶液(3.26)于1000 mL容量瓶中，加入10mL硝酸。.9)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg铜。2 GB/T 3884. 1-2012 3.28 淀粉溶液(5g/L)。4 仪器原子吸收光谱仪，附有铜空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。特征浓度z在与测量试液基本相一致的溶液中，铜的特征浓度不大于0.023g/mLo一一精密度:最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是零标准搭液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液的平均吸光度的0
12、.5%。-一工作曲线线性z将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.8.5 试样5. 1 样品粒度应不大于100mo5.2 样品应在100c 105 oC烘1h后置于干燥器中，冷至室温。6 分析步骤6. 1 试料按表1称取试样，精确至0.0001 g。表1试料质量铜的质量分数1%试料质毒/gnu nu-nu nu-AH 5-ha d- -nu凡nu向Ur、w32 1 们、400.20 6.2 测定次数独立地进行二次测定，取其平均值。6.3 空白试验随同试料做空白试验。6.4 测定6.4. 1 方法16.4. 1. 1 试料的处理将试料(6.1)置于500m
13、L三角烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸(3.7) ，置于电热板上低温加热3min5 min，取下稍冷。加入15mL硝硫混酸(3.1日和o.5 mLl mL澳(3.的，盖上表皿，摇匀，低温加热，待试料完全分解后，继续加热蒸干，冷却。3 GB/T 3884. 1-2012 6.4. 1. 2 铜的分离用90mL水吹洗表皿及杯壁，加入10mL硫酸(3.11)置于电热板上煮沸，在搅拌下，慢慢加入25 mL硫代硫酸铀溶液(3.21)，煮沸5min，保温微沸至沉淀物凝聚，趁热过滤，并用热水洗涤沉淀物三次以上，洗液与分离硫化铜滤液合并后用于原子吸收光谱测定铜量。6.4. 1. 3 铜沉淀物的分解将沉淀
14、物和滤纸返回原三角烧杯中，加入20mL混合酸。.16)。加热分解沉淀和滤纸(若仍有碳、硫未被分解，可再适当加入混合酸，再加热至完全分解。并冒烟至近干，冷却。6.4.1.4 滴定用30mL水吹洗表皿及杯壁，盖上表皿，置于电热板上煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷至室温。滴加氨水(3.17)至沉淀物生成，然后滴加乙酸(3.14)至沉淀物消失，再过量4mL，加入3mL氟化氢镀饱和溶液(3.22)，摇匀。加入2g3g腆化饵(3.刀，摇动榕解，立即用硫代硫酸铀标准滴定溶液(3.25)滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液(3.2肘，继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氨酸饵溶液(3.24)，激烈摇振至蓝色加深。再滴定至蓝
15、色刚好消失为终点。6.4.1.5 滤液中铜量的测定将分离铜后的滤液蒸至近干，取下冷却，加入100mL水于电热板上煮沸，溶解可溶性盐类，取下冷却，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置2h D 使用空气-乙快火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，与测定系列标准溶液同时以水调零，测量溶液的吸光度，减去试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜的质量浓度(p)。6.4.1.6 工作曲线的绘制6.4. 1. 6. 1 移取omL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL的铜标准溶液(3.27)分别置于一组200mL容量瓶中，加入1.0mL硫酸(3.
16、10)，用水稀释至刻度，混匀。6.4. 1.6.2 使用空气-乙快火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，以水调零，测量溶液的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，以铜的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6.4.2 方法26.4.2.1 试料的处理将试料(6.1)置于500mL三角烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸(3.7)，置于电热板上低温加热3min5 min，取下稍玲，加入5mL硝酸(3.8)和O.5 mLl mL澳(3.的，盖上表皿，混匀，低温加热，待试料完全分解后，取下稍冷，用少量水洗涤表皿，继续加热蒸至近干，冷却。注1:若试料中硅含量较高时，需加入0.5g氟化氢镑。.白
17、。注2:若试料中碳含量较高时，需加入2mL硫酸(3.10)和2mL-5 mL高氯酸(3.12)，加热溶解至无黑色残渣，并蒸干。注3:若试料中含硅、碳较高时，加入0.5g氟化氢镀(3.3)和5mL-I0 mL高氨酸(3.12)。注4:若试料中错含量高时，加入高氨酸冒烟，榕液出现砖红色时，加入盐酸或固体氯化锅，重复2次，蒸至近子，加人5mL盐酸(3.7)，加热溶解。注5:若试料中钙镜含量高时，用方法1测定铜.6.4.2.2 滴定用30mL水吹洗表皿及杯壁，盖上表皿，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解，取下冷至室4 GB/T 3884. 1-2012 温。滴加乙酸镀溶液(3.23)至红色不再加深
18、并过量3mL5 mL，然后滴加氟化氢钱饱和溶液(3.22) 至红色消失并过量1mL，棍匀。加入2g3g腆化饵(3.2)，摇动溶解，立即用硫代硫酸铀标准滴定溶液(3.25)滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液(3.28)，继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氨酸饵溶液(3.24) ，激烈摇振至蓝色加深。再滴定至蓝色刚好消失为终点。注，:若铁含量极少时，需补加1mL三氯化铁溶液(3.20)。注2:如铅、销含量较高时，需提前加入2mL淀粉溶液(3.28)。7 分析结果的计算7. 1 方法1铜的含量以质量分数WCu计，数值以%表示，按式(2)计算zc(Va - V2) M nn , pX 200 X 10-6
19、WCu =，. .: :_ .- X 100十L ， X 100 ( 2 ) m 0 X 1 000 , - - - , mo 7.2 方法2铜的含量以质量分数w计，数值以%表示，按式(3)计算zc(Va -V2). M Cu二.: .: _ _ -.- X 1 00 mo X 1 000 .( 3 ) 上两式中zc一一硫代硫酸铀标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L); p-一从工作曲线上查出相应的滤液中铜的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); Va一一测定时，滴定试料溶液所消耗硫代硫酸铀标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V2一一测定时，滴定空白试验溶液所消耗硫代硫酸铀
20、标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M-一铜的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD，M(Cu)=63.546J;mo一一试料的质量，单位为克(g)。计算结果表示至小数点后二位。8 精密度8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按以下表2、3数据采用线性内插法或外延法求得z表2重复性限(方法1)W Cu/% 12.24 21. 74 30.65 39.97 49. 79 /% 0.12 0.14 0.17 0.19 0.23 表3重复性限(方法2)W C
21、u/% 12.29 21. 75 30.65 39.98 49. 79 /% O. 12 0.15 O. 18 0.21 0.24 5 GB/T 3884. 1-2012 8.2 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表4、表5数据采用线性内插法或外延法求得=表4再现性限方法1)weu/% 12.24 21. 74 30.65 R/% 0.20 0.23 0.26 表5再现性眼(方法2)Weu/% 12.29 21. 75 30.65 R/% 0.23 0.
22、25 0.27 9 试验报告6 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容z试样F使用的标准，GB/T3884.1-2012; 使用的方法z-分析结果及其表示z一一与基本分析步骤的差异;测定中观察到的异常现象;试验日期。39.97 49. 79 0.29 0.32 39.98 49. 79 0.30 0.32 NFONIF.叮肉H阁。国华人民共和国家标准铜精矿化学分析方法第1部分z铜量的测定酶量法GB/T 3884.1-2012 中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(10004日网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销善印张0.75字数14千字2013年5月第一次印刷开本880X12301/16 2013年5月第一版* 书号:1550661-47135定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107打印H期:2013年6月4日F002A
