1、:.:.;，旦旦出温气飞豆豆豆豆豆羊卒:. E町畸型_，:，-，:，.t:1罩.:.:.:.:.，:.:王垣;，:-:-凰-t:.;.:._咽.松-军:.;._f.:.:.:._ ,: . ._ 二二飞温川千儿:1温:院三黑去黑羊画唱唱.L二一一一一一一-ICS 77. 120.60 H 13 共和国国家标准中华人民GB/T 4103.5-2012 代替GB/T4103. 5-2000 铅及铅合金化学分析方法第5部分:能量的测定Methods for chemical analysis of lead and lead alloys一Part 5: Determination of bismu
2、th content 2013-10-01实施2012-12-31发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会丸，尸产h产哈哈中华人民共和国国家标准铅及铅合金化学分析方法第5部分z锦量的测定GB/T 4103.5-2012 * 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号。0004日网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张0.75字数17千字2013年4月第一版
3、2013年4月第一次印刷* 书号:155066. 1-47033定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107目U吕GB/T 4103(铅及铅合金化学分析方法共分16部分z第1部分z锡量的测定z第2部分z锦量的测定z一-第3部分E铜量的测定P一一第4部分z铁量的测定:一一第5部分z销量的测定;第6部分z呻量的测定;第7部分z晒量的测定;一第8部分z暗量的测定z一一第9部分z钙量的测定z一一第10部分z银量的测定z一第11部分z钵量的测定;二第12部分z钝量的测定:一一第13部分z铝量的测定;一一第14部分z锢量的测定火焰原子吸收光谱法z一一第
4、15部分z镰量的测定火焰原子吸收光谱法;第16部分z铜、银、锡、呻、锦、锡、铮量的测定光电直读发射光谱法。本部分为GBjT4103的第5部分。G/T 4103.5一2012本部分代替GBjT4103.5二2000(铅及铅合金化学分析方法销量的测定)，与GBjT4103. 5-2000相比，主要变化如下z新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法，测定范围为O.000 1%0. 010%; 补充了精密度条款。本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SACjTC243)归口。本部分负责起草单位=株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白银有色西北铜加工有限公司。本部分方法一起草单位
5、:北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、株洲冶炼集团股份有限公司、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。本部分方法二起草单位z白银有色西北铜加工有限公司、陕西东岭冶炼有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂。本部分方法一主要起草人z冯先进、姜求韬、阮桂色、谭秀丽、严伟强、张淳、李杰、赵红艳。本部分方法二主要起草人z赵义、杨永刚、崔文、蒙丽娟、车红芳、黄晓刚、谭小玲、李杰、赵红艳、李遵义。本部分所代替标准历次版本发布情况为z-一-GBjT4103. 5-2000; 一一-GBjT472. 3-1984; 一-GBjT4103.7-1983; 一-GBjT4103.8一1983。I 1 范
6、围铅及铅合金化学分析方法第5部分:能量的测定GB/T 4103的本部分规定了铅及铅合金中锚含量的测定方法。本部分适用于铅及铅合金中钻含量的测定。2 规范性引用文件GB/T 4103.5-2012 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(lSO3696) GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶(lSO1042) GB/T 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(lSO648) GB/T 12809 实验室玻璃仪器玻璃量器的设计
7、和结构原则(lSO384) GB/T 12810 实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法。SO4787) 3 总则3. 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认分析纯的试剂z所用水为蒸馆水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。3.2 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、GB/T 12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。4 方法一氢化物发生原子荧光光谱法4. 1 测定范围本方法适用于铅、再生铅及铅铝合金中铅含量的测定。锚含量的测定范围为0.0001%-0.06% (质量分数。
8、4.2 原理试料以硝酸溶解，在硫腮-抗坏血酸存在下，于盐酸介质中，锵(皿)被删氢化饵还原成锚的氢化物，用氧气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量锚的荧光强度。4.3 试剂4.3. 1 硝酸(p1.42 g/mL) (优级纯)。4.3.2 盐酸(p1.19 g/mL) (优级纯。4.3.3 硝酸。+2)。1 GB/T 4103.5-2012 4.3.4 盐酸0+的。4.3.5 硫腮-抗坏血酸混合榕液z称取5g硫腮、5g抗坏血酸，用水溶解后，稀释至100mL，混匀。用时现配。4.3.6 跚氢化饵溶液(25g/L):称取5g跚氢化饵，榕于200mL氢氧化饵榕液(5.0g/L) ，混句。用时现
9、配。4.3.7锦标准贮存溶液z称取1.000 0 g铅(WBi99.99%)，置于300mL烧杯中，加10mL硝酸(4.3.1)，低温榕解，加热除去氮的氧化物，取下冷却，移人1000 mL容量瓶中，加入100mL硝酸(4.3.口，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含锵1mg。4.3.8 锦标准溶液z移取1.00 mL锦标准贮存榕液(4.3.7)于500mL容量瓶中，加入25mL盐酸(4.3.2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含铿2gQ4.3.9 氧气，h注99.99%。4.4 仪器4.4. 1 分析天平:可精确至0.1mg。4.4.2 原子荧光光谱仪，附锦高性能空心阴极灯。4.5 试样4
10、.5. 1 试样要求铅及铅含金的取样应按照己颁布的标准方法进行。将试样加正成最大边长不超过3mm的样屑。4.5.2 试料按表1称取试样，精确至0.0001go 表T称样量饶的质量分数/%试料/g。.0001-0.0010 1. 00 0.001 0-0.010 1.50 4.6 分析步骤4.6. 1 测定次鼓独立地进行两次测定，取其平均值。4.6.2 空白试验随同试料做空白试验。4.6.3 标准溶班的制备分别移取omL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL锦标准溶液(4.3.8)于一系列100 mL容量瓶中，加入20mL盐酸(4.3.2)、10mL硫腮-抗坏血
11、酸混合液(4.3.日，用水稀释至刻度，混匀。配制浓度为ong/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、80.0ng/mL、160.0ng/mL锦标准工作榕液，用时现配。. GB/T 4103.5-2012 4.6.4 试样溶糠的制备4.6.4. 1 铅含量0.0010%，将试料(4.5.2)置于250mL烧杯，加人15mL硝酸(4.3.3)，盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，以水洗表面皿及杯壁移人100mL容量瓶中，加入20mL 盐酸(4.3.2)、10mL硫腮-抗坏血酸混合液(4.3.5)，用水稀释至刻度，混匀。4.6.4.2 锚含量0.0010
12、%，将试料(4.5.2)置于250mL烧杯，加入20mL硝酸(4.3.白，盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，以水洗表面皿及杯壁，移人100mL容量瓶中，以水定容，握匀。分取10.00mL试液于100mL容量瓶中，加入20mL盐酸(4.3.2)、10mL硫腮-抗坏血酸混合液(4.3.日，用水稀释至刻度，混匀。4.6.5 测定4.6.5. 1 概述仪器应配有由厂家推荐的锁商性能空心阴极灯，以跚氢化饵为还原剂、盐酸为载流、氧气为屏蔽气和载气测量锚的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、重新校准)和销量的测定应按照计算机软件操作说明书的要
13、求进行。4.6.5.2 工作曲钱的绘制按仪器的操作条件，以跚氢化捍溶液(4.3.的为还原剂、盐酸(4.3.4)为载流、盘气为屏蔽气和载气测量标准癖液中锚的荧光强度，减去标准榕液中零浓度榕液的支光强度，以锚的质量浓皮为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。4.6.5.3 试液的制定按仪器的操作条件，在与标准潜被测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度，喊去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的铀的质量散度。4. 7 分析结果计算4.7. 1 锚的含量以锚的质量分数W四计，数值以%表示，锚的含量在运0.0010%按式(1)计算z式中z。.V X 10-9 W西=X100 m p一一自工
14、作曲线上查得的接质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); V一一一试液体积，单位为毫升(mL);m一一试料的质量，单位为克(g)。4.7.2 锚的含量以锚的质量分数Wm计，数值以%表示，锚的含量在0.0010%按式(2)计算=式中z。.V, V. X 10-9 WBi=X 100 m. V3 p一一-自工作曲线上查得的锚质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); V1 试样定容体积，单位为毫升(mL);Vz一测定溶液体积，单位为毫升(mL);V3一一分取溶液体积，单位为毫升(mL);m一一-试料的质量，单位为克(g).所得结果表示至两位有效数字，小于0.0010%时，表示至一位有效数字。.(
15、 1 ) .( 2 ) 3 GB/T 4103.5-2012 4.8 精密度4.8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。锡的质量分数1%rl% 表2重复性限0.000 1 0.000 1 注z重复性限(r)为2.8Sr ，Sr为重复性标准差.4.8.2 再现性0.001 0 0.010 0.0003 0.001 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(阳
16、，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。锁的质量分数1%RI% 表3再现性限0.000 1 0.0001 注z再现性限(R)为2.8SR ，SR为再现性标准差。5 方法二融化饵分光光度法5. 1 测定范围0.001 0 0.010 0.0004 0.002 本方法适用于铅及铅合金中钻量的测定，测定范围为o.010%O.10%(质量分数)。5.2 原理试料用硝酸或硝酸与酒石酸溶解，根据锵含量的不同用二氧化锺与锦共沉淀分离铅，或在试料溶解后的溶液中加人盐酸，使铅生成氧化铅沉淀而除去大部分铅。砸、暗干扰，可在盐酸介质中用氯化亚锡将其还原成单体过滤除去。用六偏
17、磷酸铀、硫腮、氟化饵掩蔽铅、铜及残存银、锡和锦。在盐酸介质中，销与腆化饵形成黄色络合物，于分光光度计波长450nm处测量其吸光度。5.3 试剂5.3. 1 酒石酸。5.3.2 过氧化氢(p1.10 g/mL)。5.3.3 盐酸(p1.19 g/mL)。5.3.4 盐酸。+1)。5.3.5 盐酸。+5)。5.3.6 盐酸。+9)。5.3.7 硝酸。+3)。4 4 GB/T 4103.5-2012 5.3.8 硝酸。+的。5.3.9 氨水(pO.90g/mL)。5.3. 10 硝酸锺搭液(1+的。往400mL水中缓慢加入100mL硝酸锺溶液(500g/L)。5.3. 11 氯化亚锡溶液(100g/
18、L)。称取10.0g氯化亚锡(SnC12 2H2 0) ，用50mL盐酸(5.3.4)加热溶解，冷却，用盐酸(5.3.4)稀释至100mL.用时现配。5.3. 12 六偏磷酸铀溶液(200g/L)。5.3. 13 腆化饵溶液(250g/L)。5.3. 14 硫腮溶液。00g/L)。过滤使用。5.3. 15 氟化饵溶液(200g/L)。5.3. 16 高锺酸饵溶液(10g/L)。5.3. 17铅(W盹99.99% ，W副O.0005%)。5.3. 18 暗溶液z称取0.500g晴(WTe注99.99%)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸。+口，盖上表面皿，加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，玲却
19、。移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg睛。5.3. 19 锦标准贮存溶液z称取0.1000 g锦(Bi注99.99%)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸0+口，加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。移人1000 mL容量瓶中，加人90mL硝酸(pl.42 g/ mL)，用水稀释至刻度，棍匀。此溶液1mL含100g锁。5.3.20 锦标准溶液z移取50.00mL锦标准贮存溶液(5.3.19)于250mL容量瓶中，加人20mL硝酸(1十1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20阎锡。5.3.21 甲基橙溶液。g/L)。5.4 仪器5.4. 1 分析天平z可精确
20、至0.1mg o 5.4.2 分光光度计。5.5 试梓5.5. 1 试样要求铅及铅合金的取样应按照己颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。5.5.2 试料按表4称取试样，精确至0.0001 go 表4称样量、硝酸量和试擅体积试样名称锐的质量分数称样量加入硝酸量稀释体积分取体积% E mL mL mL 0. 010-0. 030 1. 00 15 铅键50 15.00 0. 030-0. 060 0.50 10 0. 01O0. 030 2.00 20 铅合金100 10.00 0. 0300. 10 1. 00 15 5 GB/T 4103.5-2012 5.6 分析步骤
21、5.6. 1 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。5.6.2 空白试验随同试料做空白试验。5.6.3 标准溶液的制备移取omL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锦标准溶液(5.3.20)，置于一组50 mL容量瓶中，加入3mL盐酸(5.3. 3)、10mL水，混匀。加入10mL六偏磷酸铀溶液(5.3.12)、5 mL腆化饵榕液(5.3.13)、2.5mL硫腮溶液(5.3.14)、2.5mL氟化饵溶液(5.3.15)，每加一种试剂后均需摇匀。用水稀释至刻度，混匀。放置5min。5.6.4 试样溶液的制备5.6.4. 1 铅键5.6.4. 1. 1 按表4
22、称取试样(5.5.2)置于250mL烧杯中，按表4加入硝酸(5.3. 7) ，盖上表皿，低温加热溶解，煮沸除去氨的氧化物，用水洗表皿及杯壁，冷却至室温。5.6.4. 1. 2 加入2滴3滴甲基橙溶液(5.3.21)，用氨水(5.3.9)调至溶液变黄色，再用硝酸(5.3. 7) 滴至溶液恰变红色，并过量10mL，加人5mL硝酸钮溶液(5.3.10)。5.6.4. 1. 3 加入水至体积约为100mL，加热溶液至60C80 C，在不断搅拌下滴加5mL高锺酸饵溶液(5.3.16) ，继续搅拌1min2 min，加热微沸3min5 min，用水洗涤表皿和杯壁，静置3min。5.6.4. 1. 4 用中
23、速定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀7次9次，弃去滤液，将沉淀用含有6滴8滴过氧化氢(5.3.2)的20mL盐酸(5.3.5)分次溶解于原烧杯中，用热水洗涤滤纸37X5次，将溶液煮沸使过氧化氢分解，低温蒸发至体积为5mL8 mL，用少量水洗涤表皿及杯壁，冷却至室温。5.6.4. 1.5 将上述溶液移入50mL容量瓶中，补加7mL盐酸(5.3.3)，用水稀释至刻度，混匀，分取15.00 mL于150mL烧杯中，微热，以下按5.6.4.3项进行。5.6.4.2 铅合金5.6.4.2. 1 将试料(5.5.2)置于250mL烧杯中，加5克酒石酸(5.3.口，按表4加人硝酸(5.3.的，盖上表皿，低温
24、加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却。5.6.4.2.2 将溶液移人100mL容量瓶中，加人15mL盐酸(5.3.3)，摇动，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混句，静置5min，用双层中速定量滤纸干过滤，弃去初滤液。5.6.4.2.3 不含砸、暗的试料，移取10.00mL滤液于150mL烧杯中，加10mL盐酸(5.3.5) ，微热，以下按5.6.4.3项进行。5.6.4.2.4 含砸、暗的试料，移取50.00mL滤液于250mL烧杯中如果试料中只含晒则需要补加2.0 mL暗溶液(5.3.18门，盖上表皿，加热蒸发至体飘约为2mL，加入5mL盐酸(5.3.3)，再蒸发至体积约为2mLo重复此操做3
25、次4次，加人20mL盐酸(5.3.的，煮沸，溶解盐类，加人5mL氯化亚锡溶液(5.3.11)，继续煮沸至沉淀凝聚，冷却，用中速定量滤纸过滤于50mL容量瓶中，以盐酸(5.3. 6)洗涤沉淀及烧杯4次5次，保留滤液，以盐酸(5.3. 6)稀释至刻度，混匀。移取10.00mL于另一个150 mL烧杯中，微热，以下按5.6.4.3项进行。 GB/T 4103.5-2012 5.6.4.3 显色移人50mL容量瓶中，加人10mL六偏磷酸铀溶液(5.3.12)、5mL腆化饵溶液(5.3.13)、2.5mL 硫腮溶液(5.3.14)、2.5mL氟化饵榕液(5.3.1日，每加一种试剂后均需摇匀，用水稀释至刻
26、度，混匀。放置5min，待测定。5.6.5 测定5.6.5. 1 摄述仪器波长设定在450nm处，用5cm吸收皿进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、重新校准和钻含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。5.6.5.2 工作曲线的绘制将部分标准溶液(5.6. 3)移人5cm吸收皿中，以零浓度标准溶液为参比，于分光光度计波长450 nm处测量其吸光度，以锚的质量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制锚的工作曲线。5.6.5.3 试液的测定将部分试液(5.6.4.3)移人5cm吸收皿中，以随同试料空白为参比，于分光光度计波长450nm处测量其吸光度，从工
27、作曲线上查出相应的锚的质量。5. 7 分析结果的表述锚的含量以锚的质量分数叫i计，数值以%表示，锚的含量在按式(3)计算zm, V, X 10 WBi =._ :; - x 100 l V 2 . ( 3 ) 式中zmj-一自工作曲线上查得的销量，单位为微克(g);Vj一溶液稀释体积，单位为毫升(mL);V2一一分取溶液体积，单位为毫升(mL); m一一称样量，单位为克(g)。所得结果表示至两位有效数字。5.8 精密度5.8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性
28、限(r)按表5数据采用线性内插法求得。表5重复性限%一-数一分一%自国E-，JJ-r 质一的一锡一0.011 0.002 0.051 0.086 0.003 0.004 注z重复性限(r)为2.8SS，为重复性标准偏差.NFON|.85LF筒。G/T 4103.5-2012 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限则，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表6数据采用线性内插法求得。5.8.2 再现性限表60.086 0.051 0.011 铿的质量分数/%0.005 0.004 0.002 R/% 注z再现性限(R)为2.8岛，SR为再现性标准偏差，试验报告二一试样z一一使用的标准(包括发布或出版年号); 分析结果及其表示z与基本分析步骤的差异;测定中观察到的异常现象;试验日期。6 侵权必究书号:155066.1-47033定价:16.00元 版权专有GB/T 4103.5-2012 打印H期:2013年5月22日F002A
