1、每BICS 77. 120.99 H 63 国家标准和国=H工./飞、中华人民GB/T 4324.23-2012 代替G/T4324. 23-1984 鸽化学分析方法第23部分:镜量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外服收法Methods for chemical analysis of tungsten. Part 23 Determination of sulfur content一The combustion-conductometric titration and high frequency combustion-infrared absorption method 2013-10-01实
2、施2012-12-31发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会，。仍二:3WNJM叫f45fJFJ、yz4、hvee比酣GB/T 4324.23-2012 前言GB/T 4324(鸽化学分析方法分为28部分=一一第1部分z铅量的测定火焰原子吸收光谱法;第2部分z锵量的测定氢化物原子吸收光谱法;第3部分z锡量的测定氢化物原子吸收光谱法;第4部分:锦量的测定氢化物原子吸收光谱法;第5部分z碑量的测定氢化物原子吸收光谱法;第6部分z铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法;第7部分z钻量的测定电感搞合等离子体原子发射光谱法:第8部分z镰量的测定电感榈合等离子体原子发射光谱法、火焰
3、原子吸收光谱法和丁二酣脂重量法;一一第9部分z铺量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法;第10部分z铜量的测定火焰原子吸收光谱法;-第11部分z铝量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法;-第12部分:硅量的测定氯化-铝蓝分光光度法;一一第13部分:钙量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法;一第14部分z氯化挥发后残渣量的测定重量法;第15部分:镜量的测定火焰原子吸收光谱法和电感藕合等离子体原子发射光谱法;第16部分:灼烧损失量的测定重量法z第17部分z销量的测定火焰原子吸收光谱法;一第18部分z饵量的测定火焰原子吸收光谱法;一-第19部分:铁量的测定二安替比林甲烧分光光度法
4、z一二第20部分:辄量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法;第21部分z锚量的测定电感搞合等离子体原子发射光谱法5号第22部分:锺量的测定电感搞合等离子体原子发射光谱法z第23部分:硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法;第24部分:磷量的测定铝蓝分光光度法;一-第25部分z氧量的测定脉冲加热情气熔融-红外吸收法;第26部分z氮量的测定脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法z一第27部分:碳量的测定高频燃烧红外吸收法;第28部分:铝量的测定硫氨酸盐分光光度法。本部分为GB/T4324的第23部分。本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分代替GB/T4324. 23-1
5、984 (鸽化学分析方法燃烧-电导法测定硫量。本部分与GB/T 4324. 23-1984相比，主要变化如下z -测定范围作了调整，由o.000 5%0. 012%调整为o.000 5%0. 3%; 一增加了红外吸收法;-一一补充了重复性条款3一补充了试验报告。I GB/T 4324.23-2012 本部分的方法一为仲裁分析方法。本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC月c243)归口。本部分起草单位=洛阳奕川铝业集团股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、西北有色金属研究院、株洲硬质合金集团有限公司。本部分主要起草人z陈凤群、田永红、许琼洁、庄艾春、肖红新、王津、姜求韬、徐晓
6、艳、王辉、李波、黄成生。E 本部分所代替标准的历次版本发布情况为zGB/T 4324. 23 1984 0 GB/T 4324.23-2012 锦化学分析方法第23部分:硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法1 范围G/T 4324的本部分规定了鸽粉、鸽条、氧化鸽中硫量的测定方法。本部分适用于鸽粉、鸽条、氧化鸽中硫量的测定。方法一测定范围为o.000 5%0. 012%;方法二测定范围为o.000 5%0. 30%。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。G/
7、T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 总则除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂E所用水为蒸馆水或去离子水或相当纯度的水，应符合G/T6682的规定。4方法一燃烧电导法4. 1 方法提要试料在氧气流中高温燃烧，硫生成二氧化硫，用腆液吸收，电导法测定。4.2 试剂与材料4.2.1 氧化铜z空白值高时按下述方法处理。将电缆铜丝剪碎，经稀硝酸洗净外层脏物，用蒸馆水洗净硝酸，烘干，置于瓷舟内，在1250 c下通氧锻烧10min，取出，倒在合金研钵中，锤碎，过0.147mm标准筛网，备用。4.2.2 氧化铮z将分析纯氧化钵装入瓷蒸发皿内于800.C 900 .C高温炉内锻烧2h，取出冷却，
8、研碎，通过0.147mm标准筛网。如果空白还不符合要求，可再装入瓷舟内，经1250 c下通氧般烧15min，取出，冷却，研碎，通过0.147mm标准筛网，备用。4.2.3 饱和映液z称取5g腆，置于预先盛有2000mL二次蒸馆水的棕色瓶中，定期摇动，放置数天后，电导值不少于20S就可使用。4.2.4 碱性高健酸饵榕液(30g/L):称取3g高锺酸饵溶解于100mL氢氧化饵榕液(100g/L)中。4.2.5 硫标准溶液4.2.5. 1 配制z称取0.4430g基准元水硫酸铀(预先经105.C110 .C烘1h后，置于干燥器中，冷却至室温)，溶于二次蒸锢水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻
9、度，混匀。此溶液1mL约含0.1mg硫。GB/T 4324.23-2012 4.2.5.2标定:移取25.00mL硫标准溶液(4.2.5.1)，置于400mL烧杯中，加人2滴甲基橙指示剂(1 g/L) ，用盐酸(1+1)中和至甲基橙变红，再过量2mL，然后用水稀释至约200mL，煮沸数分钟后，取下，在不断搅拌下缓慢加入10mL15 mL氯化顿溶液(100g/L) ，置于温热处保温约1h，静置2h3 h(最好过夜)，用致密定量滤纸过滤，以热水洗净烧杯，并洗涤沉淀1O15次(洗至无氯离子)，将沉淀连同滤纸移入已知质量瓷增捐中，置于高温炉中，先低温小心灰化，然后升温至800c 850 c灼烧40mi
10、n，取出稍玲，置于干燥器中，冷却至室温后称量，同时作空白试验，以校正标定结果。标定结果按式(1)计算z (mz -mj)一(m4- m3) X O. 137 4 p= v ( 1 ) 式中zp 硫标准溶液标定后的浓度，单位为克每毫升(g/mL); mj 增塌质量，单位为克(g); mz 增塌和硫酸顿质量，单位为克(g); 叫一一盛空白带桐质量，单位为克(g); 叫一-:1#塌和空白试验硫酸银质量，单位为克(g); V 一一移取硫标准搭液的体积，单位为毫升(mL);0.137 4一卢硫酸舰换算为硫的换算闪数。4.2.6 氧气。4.2.7 瓷舟:长88mm(预先经1250 oc悔烧5巾，取也梢冷，
11、置-fT燥器巾，岭却至室温，备用。)4.2.8 瓷管:+17 rnmX 600 mm。4.3 仪器4.3. 1 电导仪z电辱为0.05S50mS六个量程。4.3.2 超级恒温器。4.3.3燃烧电导测定装置见图1和l图2。2 说明$1一一氧气瓶52-一缓冲瓶s3一一气体洗涤瓶(内装高锺酸何碱性溶液);4一一-u形管(内装无水氯化钙h5一一微型转子流量计(0mL/min 1 000 mL/ min) ; 6一一燃烧管式炉z7一一毫伏温度计(0C1 600 C); 8一-27型电导仪s图1燃烧-电导测定装置固9一一超级恒温仪z10-三通活塞s11一一电导吸收池$12-一滴定管.GB/T 4324.2
12、3-2012 单位为毫米全部74 卜CN 、CVD 3 X . 也020 3 叫. 、卜2 20 110 45.XI 4向昨E飞电A向(闯忡绞图2电导眼收池4.4 试样4.4. 1 鸽条应粉碎并通过。125mll1标准筛网。4.4.2 称取试样先放人瓷舟内，置于高温炉锻烧成三氧化鸽，然后进行测定，般烧条件如表10表1锻烧条件试样名称温度/C时间/min仲鸽酸镀500 90 鸽酸500 240 一一一一一4.5 分析步骤4.5. 1 试样量按表2称取试样量，精确至O.OOOlgo3 GB/T 4324.23-2012 表2试样名称硫的质量分数/%试料/g鸽粉o. 0010. 01 o. 501.
13、 00 鸽条o. 0010. 01 o. 501. 00 三氧化鸽o. 000 7 O. 008 0 o. 501. 00 仲鸽酸镀;0.0007 1. 00 鸽酸骂王0.00800.50 4.5.2 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。4.5.3 空白试验随同试料做空白试验。4.5.4 测定4.5.4. 1 在测定试料之前或更换新瓷管时，要用约50g硫通过燃烧使系统饱和。4.5.4.2 将试料(4.4.1)置于瓷舟(4.2.7)内，再称取0.5g氧化铜(4.2.1)和2g氧化铮(4.2.2)覆盖于上面，待炉温达到1250 C，恒温器35c时，瓷管口塞上硅胶塞，通氧5min(氧气流速为40
14、0mL/ min)后，读取电导值起点数，将瓷舟推入瓷管高温区，塞上硅胶塞，通氧燃烧10min(氧气流速为400 mL/mi时，通过恒温吸收池吸收，10min后从电导仪上读取电导值终点数。4.5.4.3 把恒温器上的三通话塞扭向排液孔，把已经测定过的吸收用腆液通氧排出，弃去后，再把三通话塞扭向通气孔，从滴定管内放入20mL饱和腆液(4.2.3)洗一次装置，弃去，放入20mL饱和映液(4.2.3)通氧5min，记下初始读数作为下次测定用。4.5.4.4 以测得的电导值，从工作曲线上查出相应的硫量。4.5.5 工作曲线的绘制移取omL、0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30
15、mL、0.40mL、0.50mL、0.60mL、0.70 mL硫标准溶液(4.2.5)，分别置于一组噩舟中，在红外灯下烘2h，以下按4.5.4.14.5.4.3款进行。以硫量为横坐标，电导值为纵坐标，绘制工作曲线。4.6 分析结果的计算4 按式(2)求出电导值z电导值=(b-a) - c 式中za一-起点电导值，单位为微西门子(S);b 终点电导值，单位为微西门子(S);c-一一测得空白电导值，单位为微西门子(S)。硫含量以硫的质量分数W.计，数值以%表示，按式(3)计算:W.=主!.X 100 m . ( 2 ) . ( 3 ) GB/T 4324.23-2012 式中zmj一一一所得电导值
16、在工作曲线上查得的硫量，单位为克(g);m 试样量，单位为克(g)。4. 7 精密度4.7. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表3数据采用线性内插法求得。Ws/% /% 4.7.2 允许差表30.001 0 0.0002 实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。表4硫的质量分数/%0.000 5-0.001 5 0. 001 5-0. 002 5 0.002 50-0.005 0 0.005 0-0.012 5方法二高频燃烧红外眼收法5. 1
17、 方法提要0.00223 0.012 0.0004 0.0008 允许差/%0.0003 0.000 4 0.0006 0.001 0 试料于高频感应炉的氧气气流中加热燃烧，生成的二氧化硫由氧气载至红外线分析器的测量室，二氧化硫暖收特定波长的红外能量，其吸收能与硫的浓度成正比，根据检测器接受能量的变化测得硫量。5.2 试剂及材料5.2. 1 纯铁助熔剂=Fe二三99.8% ，wsO. 000 5%，粒度1.25 mmo 5.2.2 鸽锡助熔剂:wso.0003%，粒度运1.4mm。5.2.3 标准物质。5.2.4 氧气z体积分数大于99.95%。5.2.5 高氯酸镜z元水，粒状或片状。5.2.
18、6 烧碱石棉=粒状。5.2.7 石英棉。5.2.8 三氧化硫吸收剂。5 GB/T 4324.23-2012 5.2.9 镀铀硅胶z粒状。5.2. 10 陶瓷增捐z高温灼烧至空白值恒定，玲却后保存在干燥器中备用。5.3 仪器高频感应-红外吸收定硫仪z包括高频感应炉、进气净化试剂管、检测气催化剂加热器、三氧化硫吸收管、红外线检测器、电脑及软件控制系统。5.4 试样鸽条去掉表皮后再粉碎，并通过0.125mm标准筛网。5.5 分新步骤5.5. 1 仪器预热仪器分析前要充分预热，按仪器使用说明书调试检查仪器，使仪器处于正常稳定状态。5.5.2 仪器检漏利用仪器检漏程序或其他辅助设备确定仪器元漏气现象。5
19、.5.3 空白试验依次称取0.50g纯铁助熔剂。.2.1)和1.00 g1. 30 g鸽锡助熔剂(5.2.2)置于增塌(5.2.10)内，钳取增塌置于炉台座上，按仪器说明书操作，开始分析并读取结果，重复测定至空白值稳定。5.5.4 仪器校准称取与待测试料含硫量相近的同类型标准物质(5.2.3)至少三份，置于预先盛有0.50g纯铁助熔剂(5.2.1)埔捐(5.2.10)内(注2如为钢标，则不需添加纯铁助熔剂)，覆盖1.00 g1. 30 g鸽锡助熔剂(5.2.刀，钳取增塌置于炉台座上，按仪器说明书操作，依次进行分析，测得结果的波动应在允许误差范围内，作单点曲线校正后，再称取一个标准样品(5.2.
20、3)分析，以确认系统处于正常稳定状态。5.5.5 试样分精5.5.5.1 试料称取0.50g试料，精确至0.0001 g。5.5.5.2 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。5.5.5.3 测定将称取的试料置于预先盛有0.50g纯铁助熔剂(5.2.1)增塌(5.2.10)内，覆盖1.00 g1. 30 g鸽锡助熔剂(5.2.刀，钳取增捐置于炉台座上，开始分析并读取结果。5.6 精密度5.6. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果6 GB/T 4324.23-2012 的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%
21、。重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得。叫/%r/% 5.6.2 允许差0.0006 0.000 2 表50.007 5 0.001 0 实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列允许差。硫的质量分数/%0.000 5-0.001 0 0.001 0-0. 003 0 0. 003 0-0. 009 0 0.009 0-0.015 0. 015-0. 040 0.040-0. 100 0. 100-0. 300 6 试验报告试验报告包括以下内容:试样;二使用的标准(包括发布或出版年号); 一一分析结果及其表示z一一与基本分析步骤的差异;一一测定中观察到的异常现象z一一试验日期。表60.01
22、2 0.054 0.001 5 0.0038 允许差/%0.0005 0.0010 0.001 5 0.0020 0.0030 0.0050 0.010 0 NFON-R.叮N的叮vH筒。华人民共国家标准锦化学分靳方法第23部分z硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法GB/T 4324.23-2012 国和白4晤中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销赘印张O.75 字数17千字2013年6月第一次印刷开本880X12301/16 2013年6月第一版 扫号:155066. 1.47185定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 4324.23-2012 打印H期:2013年6月19日F002A
