1、ICS 67.040 C 53 中华人民共和国国家标准GB/T 5009. 11-2003 代替GB(T5009.11-1996 食品中总呻及无机呻的测定Determination of total arsenic and abio-arsenic in foods 2003-08-11发布2004-01-01实施中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会发布71 GB/T 5009.11-2003 前言本标准代替GB/T5009. 11-1996(食品中总碑的测定方法儿本标准与GB/T5009. 11-1996相比主要修改如下:修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中总碑及无机碑的测定
2、h增加了总碑的测定g增加了无机碑的测定;按照GB/T2000 1. 4-2001(标准编写规则第4部分=化学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准总碑的测定第一法由四川省食品卫生监督检验所和卫生部食品卫生监督检验所负责起草，北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草。本标准总畔的测定第二法由中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所、青海省卫生防疫站负责起草。本标准总碑的测定第三法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。本标准总碑的测定第四法由华西医科大学负责起草。本标准无机碑的测定第一法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草，吉林省卫生防疫站、广东省食
3、品卫生监督检验所、安徽省卫生防疫站参加起草。本标准无机碑的测定第二法由江苏省疾病预防控制中心负责起草，安徽省卫生防疫站、南京市卫生防疫站参加起草。本标准总耐的测定第一法主要起草人:强卫国、杨惠芬、毛红、阁军。本标准无机呻的测定第一法主要起草人g杨惠芬、顾微、边疆、梁春穗、胡家英。本标准元机碑的测定第二法主要起草人s仓公敖、滕小沛、吉钟山、T刚、胡家英。本标准于1985年首次发布，于1996年第一次修订，本次为第二次修订。72 GB/T 5009.11-2003 食品中总呻及无机呻的测定总砌的测定1 范围本标准规定了各类食品中总碑的测定方法。本标准适用于各类食品中总碑的测定。本方法检出限:氢化物
4、原子荧光光度法0.01mg/烛，线性范围为ong/mL200 ng/mL; 银盐法，0.2mg/kg;呻斑法，0.25 mg/kg;跚氢化物还原比色法，0.05mg/kg。第一法氢化物原子荧光光度法2 原理食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫版使五价碑预还原为三价碑，再加入蹦氢化锅或棚氢化何使还原生成碑化氢，由氧气载入石英原子化器中分解为原子态碑，在特制碑空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的碑浓度成正比，与标准系列比较定量。3试lfIJ3. 1 氢氧化纳溶液(2g/L)。3.2 棚氢化纳(NaBH，)溶液(10g/L)，称取棚氢化纳10.0g.溶于2g/L氢氧
5、化纳溶液1000 mL中，混匀。此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用(也可称取14g棚氢化锦代替10g棚氢化纳)。3.3 硫腺溶液(50g/L)。3.4 硫酸溶液。十9)，量取硫酸100mL.小心倒入水900mL中，混匀。3.5 氢氧化销溶液(100g/L) (供配制呻标准溶液用，少量即够。3.6 呻标准溶液3. 6. 1 碑标准储备液z含碑。1mg/mL。精确称取于100C干燥2h以上的三氧化二碑(As，O，) 0.1320g.加100g/L氢氧化锅10mL溶解，用适量水转人1000mL容量瓶中，加(1十9)硫酸25mL, 用水定容至刻度。3.6.2 碑使用标准液:含呻1g/mL。吸取1
6、.00 mL呻标准储备液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。3.7 湿消解试剂z硝酸、硫酸、高氯酸。3.8 干灰化试JfiJ，六水硝酸筷050g/L)、氯化缓、盐酸(1十1)。4 仪器原子荧光光度汁。5 分析步骤5. 1 试样消解5. 1. 1 湿消解固体试样称样1g2. 5 g，液体试样称样5g10 g(或mL)(精确至小数点后第二位), 置人50mL100 mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加硝酸20mL40 mL，硫酸1.25 mL，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下73 G/T 5009.11-2003
7、 放冷，补加硝酸5mL10 mL.再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，则加入高氯酸1mL2 mL.继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的自烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL.再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶或比色管中，加入50g/L硫腺2.5mL.补水至刻度并混匀，备测。5. 1. 2 干灰化:一般应用于固体试祥。称取192.5g(精确至小数点后第二位)于50mL100 mL 增揭中，同时做两份试剂空白。加150g/L硝酸簇10mL 昆匀，低热蒸干，将氧化续1g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550C高温
8、炉灰化4ho取出放冷，小心加人(1十1)盐酸10mL以中和氧化续并溶解灰分，转入25mL容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫m2. 5 mL. 另用(1十9)硫酸分次涮洗捕锅后转出合并，直至25mL刻度，混匀备测。5.2 标准系列制备取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1g/mL碑使用标准液。、O.05、O.2、O.5、2.0、5.0 mL(各相当于碑浓度。、2.0、8.0、20.0、80.0、200.0ng/mL)各加(1+9)硫酸12.5mL.50 g/L硫腺2.5 mL.补加水至刻度，混匀备测。5.3 测定5. 3. 1 仪器参考条件z光电倍增管电压，400V，碑空
9、心阴极灯电流35mA，原子化器:温度8200C 850C ，高度7mm;氧气流速=载气600mL/min，测量方式g荧光强度或浓度直读，读数方式2峰面积;读数延迟时间:1sg读数时间215的棚氢化锅溶液加入时间25的标液或样液加入体积，2ffiL。5.3.2 浓度方式测量z如直接测荧光强度，则在开机并设立主好仪器条件后，预热稳定约20mino按B 键进入空白值测量状态，连续用标准系列的0管进样，待读数稳定后，按空档键记录下空白值(即让仪器自动扣底)即可开始测量。先依次测标准系列(可不再测10管。标准系列测完后应仔细清洗进样器(或更换一支).并再用缸管测试使读数基本回零后，才能测试剂空白和试样，
10、每测不同的试样前都应清洗进梓器，记录(或打印)下测量数据。5.3.3 仪器自动方式2利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即z试祥量(g或mL)，稀释体积(mL)，进祥体积(mL)，结果的浓度单位;标准系列各点的重复测量次数;标准系列的点数(不计零点).及各点的浓度值。首先进入空白值测量状态，连续用标准系列的0管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列(此时0管需再测一次)在测样液前，需再进入空白值测量状态，先用标准系列0管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测试样
11、。测定完毕后退回主菜单，选择打印报告即可将测定结果打出。6 结果计算如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算(由于测量时0管强制为O.故零点值应该输入以占据一个点位).然后根据回归方程求出试剂空白液和试样被测液的呻浓度，再按式(1)计算试样的碑含量g式中=x = C, - Cc X _ 5 m八1000X 试样的呻含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L), c一一试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL), C, 试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL), m 试样的质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)。计算结果保留两位有效数字。7 精密度.
12、町.( 1 ) 湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。74 GB/T 5009.11-2003 干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。8 准确度湿消解法测定的回收率为90%105%;干灰化法测定的回收率为85%100%。第二法银盐法9原理试样经消化后，以确化仰、氯化亚锡将高价碑还原为三价碑，然后与铮粒和酸产生的新生态氢生成碑化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。10 试剂10. 1 硝酸。10.2 硫酸。10.3 盐酸。10.4 氧化续。10.5 元碑铸粒。10.6 硝酸-高氯酸混合溶
13、液(4+1)量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀。10.7 硝酸续溶液(150g/L):称取15g硝酸续Mg(N03)2.6HzO溶于水中，并稀释至100mL。10.8 殃化饵溶液(150日/L):贮存于棕色瓶中。10.9 酸性氯化亚锡溶液z称取40g氯化亚锡(SnClz 2H20).加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数颗金属锡粒。10. 10 盐酸。十1):量取50mL盐酸加水稀释至100mL。10. 11 乙酸铅溶液(100g/L)。10. 12 乙酸铅棉花2用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以F干燥后，贮存于玻璃瓶中。10. 13 氢氧化销溶
14、液(200g/L)。10. 14 硫酸(6十94):量取6.0mL硫酸加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL 10. 15 二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胶三氯甲烧溶液:称取O.25 g二乙基二硫代氨基甲酸银(CZH5)zNCS，Ag置于乳钵中，加少量三氯甲烧研磨，移入100mL量筒中，加入1.8 mL三乙醇胶，再用三氯甲烧分次洗涤乳钵，洗液一并移人量筒中，再用三氯甲炕稀释至100mL.放置过夜。滤人棕色瓶中贮存。10. 16 碑标准储备液z准确称取O.132 0 g在硫酸干燥器中干燥过的或在100C干燥2h的三氧化二碑，加5mL氢氧化销溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(+94)
15、，移入1000 mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg碑。10. 17 碑标准使用液g吸取1.0 mL呻标准储备液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0g碑。1 1 仪器11. 1 分光光度计。11. 2 测碑装置z见图1.75 GB/T 5009.11-2003 单位为毫米70 4 50 叶2 丁|咀|土120 3 200 110 1 150 mL 1-1. 5 1 150 mL锥形瓶$2 导气管a3一-一乙酸铅棉花54 10 mL刻度离心管。图111. 2. 1 100 mL 150
16、 mL锥形瓶，19号标准口。11. 2. 2 导气管2管口19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径为1.0 mm. 11. 2. 3 吸收管，10mL刻度离心管作吸收管用。12 试样处理12. 1 硝酸，商氯酸-硫酸法12. 1. 1 粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品s称取5.00g或10.00g 的粉碎试样，置于250mL500 mL定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10mL15 mL硝酸高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁
17、滴加硝酸高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。(在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸)加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生臼烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移人50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤寇氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当加入硫酸量1mL。取与消化试样相同量的硝酸离氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。76 GBjT 5009.11-2003 12. 1.2 蔬菜、水果z称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的试样，
18、置于250mL500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10mL15 mL硝酸-高氯酸混合液，以下按12.1. 1自放置片主tl.起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于5g试样，相当加入硫酸1mLo 12. 1. 3 酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腾菜等.称取10.00 g或20.00g试样(或吸取10.0mL或20.0 mL液体试样).置于250mL500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5mL15 mL硝酸高氯酸混合液。以下按12.1. 1自放置片刻起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL 试祥。12. 1. 4 含酒精性饮料或含二氧化碳饮料z吸取10.00mL或20.00mL
19、试样，置于250mL500 mL 定氮瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5mL10mL硝酸高氯酸混合液，混匀后，以下按12.1. 1自放置片刻.起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL试样。12. 1. 5 含糖量高的食品z称取5.00g或10.0g试样，置于250mL500 mL定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠、5mL10mL硝酸-高氯酸混合后，摇匀。缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和停止起泡沫后，先用小火缓缓加热(糖分易炭化).不断沿瓶壁补加硝酸高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷
20、。以下按12.1. 1 自加20mL水煮沸起依法操作。12. 1. 6 水产品z取可食部分试样捣成匀浆，称取5.00g或10.0g(海产藻类、贝类可适当减少取样量).置于250mL500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠.5mL10 mL硝酸高氯酸混合液，混匀后，以下按12.1.1自沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸起依法操作。12.2 硝酸-硫酸法以硝酸代替硝酸高氯酸混合液进行操作。12.3 灰化法12.3. 1 粮食、茶叶及其他含水分少的食品z称取5.00g磨碎试样，置于培塌中，加1g氧化娱及10mL 硝酸缓溶液，混匀，浸泡4ho于低温或置水洛锅上蒸干，用小火炭化至元烟后移入马弗炉中加热至550oC
21、.灼烧3h4 h.冷却后取出。加5mL水湿润后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至培锅内。放水浴上蒸干后移人马弗炉550C灰化2h.冷却后取出。加5mL水湿润灰分，再慢慢加入10mL盐酸。十1)，然后将溶液移人50mL容量瓶中，堵揭用盐酸。十1)洗涤3次，每次5mL.再用水洗涤3次，每次5mL.洗液均并入容量瓶中，再加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，其加入盐酸量不少于(中和需要量除外)1.5mLo全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。按同一操作方法做试剂空白试验。12. 3. 2 植物油2称取5.00g试样，置于50mL瓷站锅中，加10g硝酸簇，再在上面覆盖2g氧
22、化镑，将增揭置小火上加热，至刚冒烟，立即将培垠取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化完全。将士甘揭移至马弗炉中，550C以下灼烧至灰化完全，冷后取出。加5mL水湿润灰分，再缓缓加入15mL盐酸0+口，然后将溶液移入50mL容量瓶中，增塌用盐酸0+1)洗涤5次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，加盐酸。十1)至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入盐酸量(中和需要量除外)1.5mLo按同一操作方法做试剂空白试验。12. 3. 3 水产品z取可食部分试样捣成匀浆，称取5.00 g.置于增揭中，加1g氧化筷及10mL硝酸续溶液，混匀，浸泡4h。以下按12.3. 1自于低温或
23、置水浴锅上蒸干起依法操作。13 分析步骤吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于5g试样)及同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL.加水至50mL55 mL, 77 GB/T 5009.11-2003 13. 1 标准曲线的绘制吸取D、2.0、4.。、6.0、8.0、10.0mL碎标准使用液指当0、2.。、4.0、6.0，8.0、10.0g)，分别置于150 mL锥形瓶中，加水至40mL，再加10mL硫酸0+1)。13.2 用混法消化液于试样消化液、试剂空白液及呻标准溶液中各加3mL碗化饵溶液050g/L)、0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。各加入3g
24、铸粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端播人盛有4mL银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烧补足4 mL。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。13.3 用灰化法消化液取灰化法消化液及试剂空白液分别置于150mL锥形瓶中。吸取0、2.0，4.0、6.0，8.0、10.0mL碎标准使用液相当0、2.0，4.0，6.0、8.0、10.0吨碑)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至43.5mL，再加6.5 mL盐酸。以下按13.2自于试样消化液起依法操作。14 结果计算试样中碎的含量按式(2)进行计算。式中zx =
25、(A, A ,) X 1 000 二- m X V,/V, X 1 000 X一-试样中碑的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L); A 测定用试样消化液中碑的质量，单位为微克(g); A, 试剂空白液中碑的质量，单位为徽克(g); m 试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL); V，一-试样消化液的总体坝，单位为毫升(mL); V，一-测定用试样消化液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果保留两位有效数字。15 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。第三法确斑法16 原理. ( 2 ) 试祥经消化后，以礁化帝甲、氯化亚锡将高价碑还原
26、为三价碑，然后与绊粒和酸产生的新生态氯生成碑化氢，再与澳化乘试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准碑斑比较定量。17 试剂17. 1 向银盐法10.1-10.14、10.16和10.17。17.2 澳化素乙醇溶液(50g/L :称取25g澳化柔用少量乙醇溶解后，再定容至500mL。17.3 澳化隶试纸z将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在澳化乘乙醇溶液(50g/L)中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。18 仪器测呻装置见图2078 G/T 5009.11-2003 5 5 1 锥形瓶$2 橡皮塞，3 测呻管34 管口s5 玻璃帽。回218.1 100 mL锥形瓶。18.2 橡皮塞=中
27、间有一孔。18.3 玻璃测碑管=全长13cm，土粗下细，自管口向下至14cm一段的内径为6.5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径约为1mm.3 mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装放乙酸铅棉花，长5cm.-.6 crn，上端至管口处至少3 cm，测硝管顶端为圆形扁平的管口上面磨平，下面两但q各有一钩，为固定玻璃帽用。18.4 玻璃帽z下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mmo使用时将玻璃帽盖在测碑管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一澳化隶试纸光面向下，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测碑管固定。19 试样消
28、化同第12章。20 分析步骤吸取定量试样消化后定容的溶液(相当于2g粮食，4g蔬菜、水果，4mL冷饮，5g植物油，其他试样参照此量)及同量的试剂空白液分别置于测硝瓶中，加5mL腆化饵溶液(150g/Ll、5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸(试样如用硝酸-高氯酸硫酸或硝酸硫酸消化液，则要减去试样中硫酸毫升数;如用灰化法消化液，则要减去试样中盐酸毫升数1，再加适量水至35mL(植物油不再加水)。吸取0、0.5、1.0，2.0mL碑标准使用液相当0、O.5、1.0、2.0g呻)，分别置于测碑瓶中.各加5mL串起化御溶液050g/U、5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸，各加水至35mL(测定植物油时加水至
29、60mL)。于盛试样消化液、试剂空白液及碑标准溶液的测碑瓶中各加3g钵粒，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及澳化柔试纸的测呻管，于25C放置1h，取出试样及试剂空白的漠化素试纸与标准碑斑比较。21 结果计算同第14章。79 GB/T 5009.11-2003 22 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。第四法珊氢化物还原比色法23 原理试样经消化，其中碑以五价形式存在。当溶液氢离子浓度大于1.0 mol/L时，加入腆化钢硫腺并结合加热，能将五价呻还原为三价碑。在酸性条件下，珊氢化梆将三价碑还原为负三价，形成碑化氢气体，导人吸收液中呈黄色，黄色深浅与溶液中肺含
30、量成正比。与标准系列比较定量。24试111124. 1 碗化御(500g/U十硫腺溶液(50g/L) (1 + 1)。24.2 氢氧化纳溶液(400日/U和氢氧化销溶液(100g/L)。24.3硫酸0+1)。24.4 吸收液24. 4. 1 硝酸银溶液(8g/L):称取4.0g硝酸银于500mL烧杯中，加入适量水溶解后加入30mL硝酸，加水至500mL，贮于棕色瓶中。24.4.2 聚乙烯醇溶液(4g/U:称取0.4g聚乙烯醇(聚合度15001 800)于小烧杯中，加入100mL 水，沸水浴中加热，搅拌至溶解，保温10mn，取出放冷备用。24.4.3 吸收液E取24.4. 1和24.4.2各一份
31、，加入两份体积的乙醇(95%) ，混匀作为吸收液。使用时现配。24.5 珊氢化御片2将砌氢化御与氯化纳按1: 4质量比混合磨细，充分混匀后在压片机上制成直径10 mm，厚4mm的片刻，每片为0.5避兔在潮湿天气时压片。24.6 乙酸铅(100g/L)棉花=将脱脂棉泡于乙酸铅溶液(100g/L)中，数分钟后挤去多余溶液，摊开棉花，80C烘干后贮于广口玻璃瓶中。24.7 拧橡酸(1.0mol/L)拧橡酸镀(1.0mol/L)称取192g拧橡酸、243g拧橡酸饺，加水溶解后稀释至1000 mL。24.8 碑标准储备液:称取经105C干燥1h并置干燥器中冷却至室温的兰氧化二碑(AS203) 0.132
32、0g于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化销溶液(2.5mol/L) ，待溶解后加入5mL高氯酸、5mL 硫酸，置电热板上加热至冒白烟，冷却后，转入1000mL容量瓶中，并用水稀释定容至刻度。此溶液每毫升含呻(五价)0.100mg. 24.9 碑标准应用液z吸取1.00 mL碑标准储备液于100mL容量瓶中，加水稀释至J度。此溶液每毫升含呻(五价)1. 00赂。24. 10 甲基红指示剂(2g/L):称取O.19甲基红溶解于50mL乙醇(95%)中。25 仪器25. 1 分光光度计。25.2 碑化氢发生装置，见图1。26 分析步骤26. 1 试样处理26. 1. 1 粮食类食品z称取5.00g
33、试样于250mL三角烧瓶中，加入5.0mL高氯酸、20mL硝酸、80 GBjT 5009.11-2003 2.5 mL硫酸。+1)，放置数小时后(或过夜)，置电热板上加热，若溶液变为棕色，应补加硝酸使有机物分解完全，取下放冷，加15mL水，再加热至雪白烟，取下，以20mL水分数次将消化液定量转人100 mL碑化氢发生瓶中。同时作试剂空白。26. 1. 2 蔬菜、水果类称取10.00 g20. 00 g试样于250mL三角烧瓶中，加入3mL高氯酸、20mL 硝酸、2.5mL硫酸0+1)。以下按26.1. 1操作。26. 1. 3 动物性食品(海产品除外):称取5.00 g10. 00 g试样于2
34、50mL三角烧瓶中，以下按26.1. 1 操栋。26. 1. 4 海产品g称取O.100 g1. 00 g试样于250mL三角烧瓶中，加入2mL高氯酸、10mL硝酸、2.5 mL硫酸。+1)，以下按26.1. 1操作。26. 1. 5 含乙醇或二氧化碳的饮料z吸取10.0mL试样于250mL三角烧瓶中，低温加热除去乙醇或二氧化碳后加入2mL高氯酸、10mL硝酸、2.5mL硫酸o十1)，以下按26.1. 1操作。26. 1. 6 酱油类食品z吸取5.0 mL10. 0 mL代表性试样子250mL三角烧瓶中，加入5mL离氯酸、20 mL硝酸、2.5mL硫酸。+1)，以下按26.1. 1操作。26.
35、2 标准系列的制备于6支100mL碑化氢发生瓶中，依次加入碑标准应用液。、0.25、O.5、1.0、2.0、3.0mL(相当于碑。、O.25、O.5、1.0、2.0、3.0g)，分别加水至3mL，再加2.0mL硫酸。十1)。26.3 试样及标准的自由g于试样及标准碑化氢发生瓶中，分别加入O.1 g抗坏血酸，2.0mL硕化饵(500g/U-硫腮溶液(50 g/L)，置沸水浴中加热5min(此时瓶内温度不得超过80C)，取出放冷，加入甲基红指示剂(2g/L) 1滴，加入约3.5mL氢氧化纳溶液(400g/U，以氢氧化销溶液(100g/U调至溶液刚呈黄色，加入1. 5 mL拧核酸0.0mol/L)拧
36、橡酸钱溶液(1.0 mol/U ，加水至40mL，加入一粒唰氧化梆片剂，立即通过塞有乙酸铅棉花的导管与盛有4.0mL吸收液的吸收管相连接，不时摇动碑化氢发生瓶，反应5 min后再加入一粒棚氢化饵片剂，继续反应5mino取下吸收管，用1cm比色杯，在400nm波长，以标准管零管调吸光度为零，测定各管吸光度。将标准系列各管碑含量对吸光度绘制标准曲线或计算回归方程。27 结果计算试样中碑的含量按式(3)进行计算。AU-n nv-nv AU-n 1-1 一八A-m = X . ( 3 ) 式中X一-试样中碎的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L); A一一一测定用消化液从标准曲线查得
37、的质量，单位为微克(g);m一一试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mU。汁算结果保留两位有效数字。28 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。81 GB/T 5009.11-2003 无机碑的测定29范围本标准规定了各类食品中总元机碑的测定方法。本标准适用于各类食品中总无机碑的测定。本方法检出限=原子荧光光谱分析法3固体试样。.04 mg/kg，液体试样0.004mg/L，银盐法50.1 mg/kg。线性范围，1.0 Ig 10.0用。第一法氢化物原子荧光光度法30 原理食品中的碑可能以不同的化学形式存在，包括无机碑和有机碑。在6mol/L盐酸水浴条
38、件下，无机碑以氯化物形式被提取，实现元机碑和有机碑的分离。在2mol/L盐酸条件下测定总无机呻。31试131. 1 盐酸溶液0+1)，量取250mL盐酸，慢慢倒入250mL水中，混匀。31.2 氢氧化饵溶液(2g/L) ，称取氢氧化御2g溶于水中，稀释至1000mL。31. 3 诩氢化御溶液(7g/U ，称取珊氢化饵3.5g溶于500mL 2 g/L氢氧化饵溶液中。3 1. 4 腆化梆(100g/L)-硫腺混合溶液(50g/L)，称取腆化饵10日，硫腺5g溶于水中，并稀稀至100mL混匀。3 1. 5 三价碑(As3+)标准液z准确称取三氧化工碑0.1320g，加100g/L氢氧化梆1mL和少
39、量亚沸蒸馆水溶解，转入100mL容量瓶中定容。此标准溶液含三价碑(As3+)lmg/mL.使用时用水逐级稀释至标准使用液浓度为三价砰(As1吨/mL.冰箱保存可使用7天。32 仪器玻璃仪器使用前经15%硝酸浸泡24h. 32. 1 原子荧光光度计.32.2 恒温水浴锅。33 分析步骤33. 1 试样处理团体试祥z称取经粉碎过80目筛的干祥2.50g(称样量依据试样含量酌情增减)于25mI具塞刻度试管中，加盐酸0+1)溶液20mL.混匀或称取鲜样5.00 g(试样应先打成匀浆)于25mL具塞刻度试管中，加5mL盐酸，并用盐酸0+1)溶液稀释至刻度，混匀。置于60(:水浴锅18h.其间多次振摇，使
40、试样充分浸提。取出冷却，脱脂棉过滤，取4mL滤液于10mL容量瓶中，加腆化何硫腺混合溶液1 mL，正辛蹲消泡剂)8漓，加水定容。放置10min后测试样中无机碎。如浑浊，再次过滤后测定。同时做试剂空白试验。注.试样浸提冷却后，过滤前用盐酸0+1)榕液定容至25mL。液体试样=取4mL试样于10mL容量瓶中，加盐酸。+1)溶液4mL，腆化饵硫腺混合溶液1mL , 正辛醇8滴.定容混匀，测定试样中总无机碑。同时做试剂空白试验。33.2 仪器参考操作条件光电倍增管(PMT)负高压，340V，碑空心阴极灯电流，40mA，原子化器高度:9mm;载气流速:82 GB/T 5009.11-2003 600 m
41、L/mi川读数延迟时间:2 S;读数时间:12 S;读数方式g峰面积9标液或试样加人体积:0.5mL。33.3 标准系列无机呻测定标准系列2分别准确吸取1g/mL三价碑(As+)标准使用液。、0.05、O.1、0.25、O.5、1. 0 mL于10mL容量瓶中，分别加盐酸。十1)溶液4mL，腆化饵硫腺混合溶液1mL，正辛醇8滴，定容各相当于含三价碑(As+)浓度。、5.0、10.0、25.0、50.0、100.0ng/mL。34 结果计算试样中元机碑含量按式(4)进行计算。式中-x = (Cj-C2)F X _ .1000 一二m - , 1 000 X 1 000 X 试样中元机网含量，单位
42、为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L), Cj-试样测定液中无机硝浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL), C2-一-试剂空白浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL), m一一试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)，F-一固体试样:F=10mLX25 mL/4 mL, 液体试样，F=10mL。第二法银盐法35 原理. ( 4 ) 试样在6mol/L盐酸溶液中，经70C水浴加热后，元机碑以氯化物的形式被提取，经腆化饵、氯化亚锡还原为三价碑，然后与钵粒和酸产生的新生态氢生成碑化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。36 试剂36. 1 盐酸。36.2 三氯甲烧。36.3
43、辛醇。36.4 盐酸溶液。十1):量取100mL盐酸加水稀释至200mL，混匀。36.5 腆化僻溶液(150g/L):称取15g腆化饵，加水溶解至100mL，混匀，临用时现配。36.6 酸性氯化亚锡溶液g称取40g氯化亚锡(SnC12 2H2).加盐酸溶解并稀释至100mL，加人数颗金属锡粒。36. 7 乙酸铅溶液(100g/L) :称取10日乙酸铅，加水溶解至100mL，混匀。36.8 乙酸铅棉花:用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。36.9 银盐溶液z称取0.25g二乙基工硫代胶基甲酸银(C2H5 )2NCS2 Ag.用少
44、量三氯甲炕溶解，加入1.8 mL三乙醇胶，再用三氯甲烧稀释至100mL，放置过夜，滤入棕色瓶中冰箱保存。36. 10 碑标准储备液(1.00mg/mL) :GBW(E)080385 , 36. 11 碑标准使用液(1.00吨/mL):精确吸取碑标准储备液，用水逐级稀释至1.00g/mL， 37 仪器37. 1 分光光度计。83 GB/T 5009.11-刽0337.2 恒温水浴箱。37.3 1页j呻装置。38 分析步骤38. 1 试样处理38. 1. 1 固体子试样z称取1.00 g 10.g经研磨或粉碎的试样，置于100mL具塞维形瓶中，加入20 mL40 mL盐酸溶液。十1).以浸没试样为
45、宜，置70C水浴保温1h.取出冷却后，用脱脂棉或单层纱布过滤，用20mL30 mL水洗涤锥形瓶及滤渣，合并滤液于测碑锥形瓶中，使总体积约为50mL 左右。38. 1. 2 蔬菜、水果z称取1.00 g10. 00 g打成匀浆或剁成碎末的试样，置100mL具塞锥形瓶中加人等量的浓盐酸，再加入10mL20 mL盐酸溶液，以下按38.1. 1自置70C水浴起依法操作。38. 1. 3 肉类及水产品:称取1.00 glO. 00 g试样，加入少量盐酸溶液(1+1).在研钵中研磨成糊状，用30mL盐酸溶液(1十1)分次转入100mL具塞锥形瓶中，以下按38.1. 1自置70C水浴起依法操作。38. 1.
46、 4 液体食品z吸取10.0mL试样置测碑瓶中，加入30mL水.20mL盐酸溶液(1+1)。38.2 标准系列制备吸取0.1.0.3. 0.5. 0.7. 0.9. 0 mL碑标准使用液(相当0.1.0.3. 0.5. 0.7. 0.9. 0问呻).分别置于测呻瓶中，加水至40mL.加入8mL盐酸溶液。十1)。38.3 测定试样液及碑标准溶液中各加3mL腆化伺溶液(150g/LJ.酸性氯化亚锡溶液O.5 mL.混匀，静置15 min.向试样溶液中加入5滴10滴辛醇后，于试样液及碑标准溶液中各加入3g铸粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有5mL银盐溶液的刻度试管中的液面下，
47、在常温下反应45min后，取下试管，加三氯甲烧补足至5mL.用lcm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸收光度，绘制标准曲线。39 结果计算试样中无机前的含量按式(5)进行计算。(m, - m.?) x = .，一.一X1 000 m, X 1 000 式中-X 试样中元机碑的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L); m , 测定用试样榕液中碑的质量，单位为微克(g); m2一一试剂空白中碑的质量，单位为微克(f1g); m，一一试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL) 计算结果保留两位有效数字。40 糟密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。84 ( 5 )
