1、ICS 67.040 C 53 国中华人民共和国国家标准2003-08-11发布G/T 5009.34-2003 代替GB/T5009.34-1996 食品中亚硫酸盐的测定Determination of sulphite in foods 2004-01-01实施中华人民共和国卫生变发布中国国家标准化管理委员高GB/T 5009.34-2003 前言本标准代替GB/T5009.34-1996(食品中亚硫酸盐的测定方法儿本标准与GB/T5009. 34一1996相比主要修改如下z一一修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中亚硫酸盐的测定沁按照GB/T20001. 4一2001(标准编写规则
2、第4部分=化学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准第一法由北京市卫生防疫站、广东省卫生防疫站、卫生部食品卫生监督检验所负责起草。本标准第二法由卫生部食品卫生监督检验所、北京市卫生防疫站、山东省食品卫生监督检验所、河北省卫生防疫站、北京市崇文区卫生防疫站负责起草。本标准于1985年首次发布，1996年第一次修订，本次为第二次修订。268 食品中亚磺酸盐的测定1 范围本标准规定了食品中亚硫酸盐的测定方法。本标准适用于食品中二氧化硫残留量的测定。本标准检出浓度为1mg/kg。第一法盐酸IIIJ玫瑰苯胶法2 原理GB/T 5009
3、.34-2003 亚硫酸盐与四氯录纳反应生成稳定的络合物，再与甲醒及盐酸副玫瑰苯胶作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。3 试剂3.1 囚氯柔销吸收液z称取13.6g氯化高柔及6.0g氯化钩，溶于水中并稀释至1000mL.放置过夜.过滤后备用。3.2 氨基磺酸镀溶液02g/L)。3.3 甲&溶液(2g/L):吸取0.55mL无聚合沉淀的甲应(36%).加水稀释至100mL，混匀。3.4 淀粉指示液2称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。3.5 亚铁氧化御溶液g称取10.6g亚铁氟化梆K.Fe(CN)，.3H，OJ.加水
4、溶解并稀释至100mL。3.6 乙酸钵溶液2称取22g乙酸铸Zn(CH，C00l2 2日20J溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100mL。3.7 盐酸副玫瑰苯胶溶液z称取0.1g盐酸副玫瑰苯胶(C19H18 N, Cl 4H, O , p-rosaniline hydrochlo ride)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100mL取出20mL，置于100mL容量瓶中，加盐酸(1十1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胶可用盐酸品红代替)。盐酸副玫瑰苯胶的精制方法s称取20g盐酸副玫瑰苯胶于400mL水中，用
5、50mL盐酸0+5)酸化，徐徐搅拌，加4g5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000mL乙隧乙醇00: 1) 的混合液中，振摇3min-5 min，以布氏漏斗抽滤，再用乙隧反复洗涤至隧层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。3.8 腆溶液c(l/2I，)0.100 mol/LJo 3.9 硫代硫酸锅标准溶液c(Na2、5，0，.5H，O)二0.100mol/LJ。3.10 二氧化硫标准溶液z称取0.5g亚硫酸氢销，溶于200mL四氯录制吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸
6、过滤备用。吸取10.0mL亚硫酸氢销四氯求纳溶液于250mL腆量瓶中，加100mL水，准确加入20.00mL 腆溶液(0.1mol/L) .5 mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处，2min后迅速以硫代硫酸纳(0.100 mol/L)标准溶液滴定至淡黄色，加0.5mL淀粉指示液，继续滴至无色。另取100mL水，准确加人确溶液20.0mL (0.1 mol/L)、5mL冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。269 GB/T 5009.34-2003 二氧化硫标准溶液的浓度按式(1)进行计算。式中X一(V2- V, ) X c X 32. 03 10 X 二氧化硫标准溶液浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)，
7、V 1 -测定用亚硫酸氢纳囚氯乘纳溶液消耗硫代硫酸纳标准溶液体积，单位为毫升(mL)，V2 一试剂空白消耗硫代硫酸纳标准溶液体积，单位为毫升(mL)，c 硫代硫酸纳标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)，i (1 ) 32.03 每毫升硫代硫酸纳c(Na2S23 5H2) 1. 000 mol/L标准溶液相当于二氧化硫的质量，单位为毫克(mg)。3.11 二氧化硫使用液z临用前将二氧化硫标准溶液以四氯采纳吸收液稀释成每毫升相当于2月二氧化硫。3.12 氢氧化纳溶液(20g/L)。3.13 硫酸(1十71)。4 仪器分光光度计。5 分析步骤5.1 试样处理5. l. 1 水熔性固体试样
8、如臼砂糖等可称取约10.00g均匀试样(试样量可视含量高低而定)，以少量水榕解，置于100mL容量瓶中，加入4mL氢氧化纳溶液(20g/L), 5 min后加入4mL硫酸(1十71)，然后加入20mL四氯录纳吸收液，以水稀释至刻度。5. 1. 2 其他固体试样如饼干、粉丝等可称取5.0g10.0g研磨均匀的试样，以少量水湿润并移入100 mL容量瓶中，然后一加入20mL囚氯隶纳吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氟化铮(3.5)及乙酸绊(3.6)溶液各2.5mL，最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。5. l. 3 液体试样如葡萄酒等可直接吸取5.0 mL10. 0 mL试样，
9、置于100mL容量瓶中，以少量水稀释，加20mL四氯求锅吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。5.2 测定吸取O.50 mL5. 0 mL上述试样处理液于25mL带塞比色管中。另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00mL二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、O.8、1.2、1.6，2.。、3.0，4.。问二氧化硫)，分别置于25mL带塞比色管中。于试样及标准管中各加入四氯柔锅吸收液至10mL，然后再加入1mL氨基磺酸钱溶液(12g/L)、1 mL甲醒溶液(2g/L)及1mL盐酸副玫瑰苯胶溶液，摇匀，放置20min。用1cm比色杯，以零管调节零
10、点，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。5.3 计算270 试样中二氧化硫的含量按式(2)进行计算。式中zA X 1 000 ( 2 ) m X V /100 X 1 000 X 1 000 X 试样中二氧化硫的含量，单位为克每千克(g/kg), A 测定用样液中二氧化硫的质量，单位为微克(fg), M 试样质量，单位为克(g); GB/T 5009.34-2003 V 测定用样液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示到三位有效数字。5.4 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。注高关本方法的提示参见附录Ao第二法蒸馒法6 原理在密闭容器中对试样进行酸
11、化并加热蒸馆，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓酸酸化，再以腆标准溶液滴定，根据所消耗的确标准溶液量计算出试样中的二氧化硫含量。本法适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯。7试剂7.1 盐酸。十)，浓盐酸用水稀释1倍。7.2 乙酸铅溶液(20g/L) ，称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mLo 7.3 腆标准溶液c(1/212)=0.010 mol/LJ ，将腆标准溶液(0.100mol/L )用水稀释10倍。7.4 淀粉指示液(10g/L)，称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液应临用时新制。8 仪器
12、8.1 全玻璃蒸馆器。8.2 腆量瓶。8.3 酸式滴定管。9 分析步骤9.1 试样处理团体试样用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5.00日均匀试样(试样量可视含量高低而定)。液体试样可直接吸取5.0 mL10. 0 mL试样，置于500mL圆底蒸馆烧瓶中。9.2 测定9.2.1 蒸馆.将称好的试样置人圆底蒸馆烧瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入腆量瓶中的25mL乙酸铅(20g/L)吸收液中，然后在蒸馆瓶中加入10mL盐酸(1+1)，立即盖塞，加热蒸馆。当蒸馆液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馆1mino用少量蒸馆水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。在检测试样的同时要做
13、空白试验。9.2.2 滴定=向取下的破量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g/L)。摇匀之后用碗标准滴定溶液(0.010mol/Ll滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。9.3 计算试样中的二氧化硫总含量按式(3)进行计算。式中X一(A- B) X O. 01 X O. 032 X 1 000 m X 试样中的二氧化硫总含量，单位为克每千克(g/kg); A 滴定试样所用腆标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，单位为毫升(mLl;. ( 3 ) 271 GB/T 5009.34-2003 B一一滴定试剂空白所用腆标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，单位为毫升(mL)，m一
14、试样质量，单位为克(g), o. 032-1 mL腆标准溶液c(1/212)= 1. 0 mol/LJ相当的二氧化硫的质量，单位为克(g)。272 GB/T 5009.34-2003 附录A(资料性附录)盐酸副玫瑰苯朦法的说明A.l 亚硫酸和食品中的醒(乙隆等)、酣(阁戊二酸、丙酣酸)和糖(葡萄糖、果糖、甘露糖)相结合，以结合型的亚硫酸存在于食品中。加碱是将糖中的二氧化硫释放出来，加硫酸是为了中和碱，这是因为总的显色反应是在微酸性条件下进行的。A.2 葡萄酒加四氯柔销后，在不同时间测定，测定值随放置时间而增加，72h后达到最大值，并和破量法测定值一致，见表A.l。加四氯录销后放置时间/h测定值/(g/kg)表A.l腆量法测定结果为0.05g/kg.加四氯乘销后，用比色法立即测定，是测定游离型二氧化硫。放置72 h以上，四氯*销缓慢地和结合型二氧化硫起作用。以下是三种测定方法的比较，见表A.2.亵A.2测定结果/(g/kg)样品名称四氯录销比色法蒸馆后比色法蒸馆后棋量法蜜桃红酒0.07 0.20 。.21自葡萄酒0.05 0.15 0.15 王朝葡萄酒0.03 。.300.35 注g以上资料来源于食品卫生检验方法(理化部分注解j(卫生部食品卫生监督检验所，1997)。273
