1、ICS 67.040 C 53 中华人民=1:1工-、和国国家标准GBjT 5009.76-2003 代替GB/T8450-1987 食品添加剂中碑的测定Determination of arsenic in food additives 2003-08-11发布2004-01-01实施中华人民共和国卫生部中国国家标准化管理委员会发布555 GB/T 5009.76-2003 556 前言本标准代替GB/T8450-1987(食品添加剂中畔的测定方法。本标准与GB/T8450-1987相比主要修改如下:修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品添加剂中碑的测定h按照GB/T20001. 4-2
2、001(标准编写规则第4部分z化学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准由江苏省扬州市卫生防疫站负责起草。本标准主要起草人z姜友付、蒋庆安、杨一超、张刘平。原标准于1987年首次发布，本次为第一次修订。GB/T 5009.76-2003 食品添加剂中呻的测定1 范围本标准规定了食品添加剂中肺的限量试验和定量试验方法。本标准适用于食品添加剂中畔的限量试验和定量试验。第一法二乙氨基二碗代甲酸银比色法2 原理在确化钢和氯化亚锡存在下，将样液中的高价碑还原为三价碑，三价柿与钵粒和酸产生的新生态氢作用，生成碑化氢气体，经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后，被溶于三乙醇胶
3、三氯甲炕中或口比睫中的二乙氨基二硫代甲酸银溶海吸收并作用，生成紫红色络和物，与标准比较定量。3 试剂3. 1 硝酸。3.2硫酸。3. 2. 1 硫酸0+1)溶液:将l体积浓硫酸慢慢加入1体积水中，冷后使用。3.2.2 硫酸Umol/Ll溶液:量取28mL浓硫酸，慢慢加入水中，用水稀释到500mL, 3.3 盐酸。3.4 20%氢氧化纳溶液。3.5 氧化续。3.6 15 %硝酸馍溶液。3.7 15 %腆化饵溶液，贮于棕色瓶内临用前配制)。3.8 40%氯化亚锡溶液z称取20g氯化亚锡(SnCl， 2H，O)，溶于50mL盐酸。3.9 乙酸铅棉花z将脱脂棉浸于10%乙酸铅溶液中，2h后取出晾干。3
4、. 10 无碑金属镑。3. 11 三氯甲烧。3. 12 日比呢。3. 13 吸收液Az称取。.25g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用适量三氯甲炕溶解。加入1.0 mL三乙醇胶，再用三氯甲炕稀释至100mL。静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。3. 14 吸收液也称取0.50g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用毗睫溶解，并用口比睫稀释至100mL。静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。3. 15 盼歌z1%乙醇溶液。3. 16 碑标准溶液:称取0.1320g于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二碑(AS，03)溶于5mL 20% 氢氧化纳溶液中。溶解后，加入25mL 1 mol/L硫酸，移入1000
5、mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1.00 mL相当于0.100mg碑。临用前取1.0 mL，加1mL 1 mol/L硫酸于100mL容量瓶中.加新煮沸冷却的水稀释至tl度。此溶液1.0 mL相当于1.0吨碑。4 仪器4. 1 分光光度计。557 GB/T 5009.76-2003 4.2 测碑装置(见图1)。自A 100rr让或图14.2. 1 -100 mL 150 mL锥形瓶(A)(19号标准口)。95 B 单位为毫米口C 5mL刻度s 。0.5-1.04.2.2 导气管(B):管口为19号标准口，与锥形瓶A密合时不应漏气，管尖直径。5mm-l. O mm，与吸收管C接合部
6、为14号标准口，插入后，管尖距管C底为1mm-2 mmo 4.2.3 吸收管(C):管口为14号标准口，5mL刻度，高度不低于8cmo吸收管的质料应一致。5 试样处理5. 1 无机试样的试样处理可按各标准文本中规定的方法进行。5.2 有机试样的试样处理除按各标准文本中规定的外，一般按下述程序进行。5. 2. 1 湿法消解z称取5.00g试样，置于250mL凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10mL硝酸浸润试样，放置片刻IJ(或过夜)后，缓缓加热，待作用缓和后，稍冷，沿瓶壁加入5mL硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色.不断滴加硝酸(如有必要可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸)，至有机质分解完全，继续加
7、热，生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应元色或微带黄色。冷却后加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移人50mL容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶2次3次，将洗液并人容量瓶中，加水至刻度，每10mL试样液相当于1.0g试样。取相同量的硝酸、硫酸，按上述方法做试剂空白试验。5.2.2 干灰化法:本法用于不适合于湿法消解的试样。取5.0g试样于瓷增棋中，加10mL 15%硝酸镇溶液，加入1g氧化钱粉末，混匀，浸泡4h，于低温558 GB/T 5009.76-2003 或水浴上蒸干，用小火加热置炭化完全.将柑塌移至高温炉中，在550C以下灼烧至灰化完全，冷
8、却后取出，加适量水湿润灰分，加人盼歌溶液数滴，再缓缓加入盐酸(1十1)溶液至盼歌红色褪去，然后将溶液移入50mL容量瓶中(必要时过滤).用少量水洗涤站塌3次，洗液并人容量瓶中，加水至刻度，混匀。每10mL试样液相当于1.0g试样。取相同量的氧化镜、硝酸簇，按上述方法做试剂空白试验。5 测定6. 1 吸收液的选择吸收液A(3.13)或吸收液B(3.14)的选择，可根据分析的需要来判断。但是在测定过程中，试样、空白及标准都应用同一吸收液。6.2 限量试验6. 2. 1 吸取一定量的试样液和碑的限量标准液(含碑量不低于5g).分别置于碑发生瓶A中，补加硫酸至总量为5mL，加水至50mLo 6.2.2
9、 于上述各瓶中加入3mL 15%破化御溶液，混匀，放置5mino分别加入1mL 40%氯化亚锡榕液，混匀，再放置15mino各加入5g元碑金属镑，立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管B.并使管B的尖端插入盛有5.0mL吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室温反应1h.取下吸收管C.用三氯甲娩吸收液A)或唯晓(吸收液即将吸收液体积补充到5.0mLo 6.2.3 经目视比色或用1cm比色杯，于515nm波长(吸收液A)或540nm波长(吸收液B)处，测吸收液的吸光度。试样液的色度或吸光度不得超过碑的限量标准吸收液的色度或吸光度。若试样经处理，则碎的限量标准也应向法处理。6.3 定量测定6. 3. 1 吸取2
10、5mL(或适量)试样液及同量的试剂空白液，分别置于呻发生瓶A中，补加硫酸至总量为5 mL，:1J日水至50mL，混匀。6.3.2 吸取0.0.2.0.4.0.6.0.8.0.10.0mL碑标准溶液(1.0 mL相当于1.0gli申).分别置于碎发生瓶A中，加水至40mL.再加10mL硫酸0+1)溶液，混匀。6.3.3 向试样液、试JiJ空白液及碑标准液中各加3mL 15%腆化梆溶液，混匀，放置5min，再分别加1 mL 40%氯化亚锡溶液，混匀，放置15min后，各加入5g元碑金属镑，立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管B.并使管B的尖端插入盛有5.0mL吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室温反应1h
11、.取下吸收管C.用三氯甲:皖(吸收液A)或毗院(吸收液B)将吸收液体积补充到5.0mL用1cm比色杯，于515 nm波长(吸收液A)或540nm波长(吸收液B)处，用零管调节仪器零点，测吸光度，绘制标准曲线比较。若试样经处理，碑的标准系列也应同法处理，以对标准曲线进行校正。7 结果计算式中C一(m11m2)XIOOOmX卡X1000 C一试样中碑的含量，单位为毫克每千克(或毫克每升)mg/kg(或mg/L)J;m; 试样液中呻的质量，单位为微克(g);m2一一一试剂空白液中碑的质量，单位为微克(g);m一一试样质量(体积).单位为克或毫升)g(或mL)J;V, 试样处理后定容体积，单位为毫升(
12、mL); V，一一一测定时所取试样液体积，单位为毫升(mL)。559 GB/T 5009.76-2003 第二法确斑法8 原理在殃化仰和氯化亚锡存在下，将试样液中的高价碑还原为三价畔，三价硝与钵粒和酸产生的新生态氢生成碎化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再与澳化隶试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准碑斑比较做限量试验。9 试剂9. 1 同工乙氨基三代甲酸银比色法中3.13.10及3.150 9.2 5%澳化乘乙醇溶液。9.3 澳化乘试纸:将剪成宦径2cm的圆形滤纸片，在5%澳化示乙醇溶液中浸渍1h以上，保存于冰箱中，I脑用前取出置暗处阴备用。10 仪器测碑装置见图2。1 锥形瓶$2-橡皮塞6
13、3 测碑管，4 管口号5 玻璃帽。10.1 100 mL锥形瓶。10.2 橡皮塞:中间有一孔。5 3 固210. 3 玻璃测碑管z全长18cm，上租下细，自管口向下至14cm一段的内径为6.5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径约为1mm-3 mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗分装入乙酸铅棉花长5cm ,._, 6 cm，上端至管口处至少3 cm，测碑管lJl端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。10.4 玻璃帽，下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有困孔，直径6.5mmo使用时将玻璃帽盖在测碑管的管口，
14、使圆孔互相吻合，中间夹一漠化7R试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测碑管固定。560 GB/T 5009.76-2003 11 测定吸取一定量的试样液和畔的限量标准液(含碑1.0吨或2.0g) .分别置于锥形瓶中，加5mL盐酸(试样液中如含硫酸或盐酸，贝要减去试样液中所含酸的毫升数).加水至30mL.再加5mL 15%腆化御溶液.5滴40%氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10mino 向上述锥形瓶中，各加入3g无碑金属镑，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及漠化录试纸的测碑管，于250C放置1h.取出呻斑进行比较，试样的碑斑不得深于碑的限量标准的碑斑。若试样经处理，则畔的限量标准也应同法处理。561
