1、ICS 73.080 D 52 道昌中华人民共和国国家标准萤石G/T 5195.1一2006代替GBjT5195.1-1985 氟化钙含量的测定Fluorspar-Determination of calcium fluoride content 2006-08-16发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2007-01国01实施发布GB/T 5195.1一2006前言本标准代替GB/T5195.1-1985(氟石化学分析方法EDTA容量法测定氟化量。本标准是对GB/T5195.1-1985的修订。本标准与GB/T5195.1一1985比较，主要变化如下:一一将标题氟
2、石化学分析方法EDTA容量法测定氟化钙量改为萤石氟化钙含量的测定); 一一增加了前言、规范性引用文件各章。本标准包括两个方法:EDTA滴定法测定氟化钙含量，对原EDTA滴定法测定氟化钙量分析方法进行修订;蒸锢电位滴定法测定氟化钙含量，修改采用ISO5439: 1978(酸类萤石有效氟含量测定蒸馆电位滴定法)(英文版)，为新制订的方法。一-EDTA滴定法与原标准GB/T5195.1-1985比较，将名称EDTA容量法改为EDTA滴定法，并调整了相应的计算公式;一一蒸榴电位滴定法测定氟含量与ISO5439: 1978比较，主要不同有:a) 将有效氟含量改为氟化钙含量;b) 删去原引用标准中ISO2
3、362工业用氟化铝化学分析方法蒸锢-硝酸牡容量法测定氟量和ISO4282萤石化学分析方法重量法测定1050C质损量两个引用标准;c) 采用高氯酸(约1.67 g/mU代替原标准中高氯酸(约1.54 g/mU; d) 将毗院酸碱缓冲溶液改为六次甲基四股酸碱缓冲榕液;e) 硝酸斓标准滴定溶液的标定从操作步骤中移至试剂中，并增加了计算公式;f) 试验样品直接改为样品于玛瑞研钵中研磨并全部通过0.063mm筛孔，并于1050C土20C干燥2h，干燥器中冷却至室温;g) 将试料直接称取于蒸馆瓶中，将原标准装置中的小杯部分移至试料量中加注说明;h) 增加了允许差。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金
4、工业信息标准研究院归口。本标准起草单位:武汉钢.铁(集团)公司。本标准主要起草人:张穗忠、杨艳、曹宏燕。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 5195. 11985。GB/T 5195.1-2006 萤石氟化钙含量的测定警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围取12.5g棚酸于250m , 解棚酸。稍冷，移入预先盛有水稀释至1Lo 3.2.3 氢氧化饵溶液:200g/L。3.2.4 三乙醇胶:1+2。3. 2.5 混合指示剂称取0.20g钙黄绿素(C30H26
5、 N2 013 )、0.12g百里香酣献(C38H44 N2 012)和20g元水硫酸饵于研钵中研细研匀，移至适当容器中，于1050C士50C干燥1h，冷却。盛于磨口瓶中备用。3.2.6 氟化钙标准溶液:1. 560 1 mg/mL。称取1.000 8 g预先在1050C1l0oC干燥2h并在干燥器中冷却至室温的碳酸钙(99.99%)于250 mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入25mL盐酸0+1)，待碳酸钙榕解后，加100mL水，加热至沸，驱尽二氧化碳，冷却至室温。将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，1昆匀。此钙标准溶液1. 00 mL相当于含1.560 1 mg氟化钙。3.2.7 E
6、DTA标准滴定溶液:0.015mol/L。3.2.7.1 配制析步骤、分析结果的计算以及允许差。本标准包括两个方法:E范围(质量分数):wc.户9ofi本标准适用于萤石咕蹄耕卧罗量的32 规范性引用文件可使用这些文件的GB/ T 5195.2 3 EDTA滴定法ME也3.1 原理试料以盐酸-棚pH大于13，在三乙荧光消失为终点，减GB/T 5195.1-2006 称取5.8g乙二胶四乙酸二铀(ClOH14 N208Na2 2H20，简称EDTA)于400mL烧杯中，加200 mL水，用氢氧化饵溶液(3.2.3)调节至pH值为55.5，加热使试剂溶解，冷却至室温。将溶液移入1000 mL容量瓶中
7、，用水稀释至刻度，混匀。3.2.7.2 标定移取25.00mL氟化钙标准溶液(3.2.6)三份，分别置于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加5 mL三乙醇股(3.2.的，20mL氢氧化拥溶液(3.2.3) ，加适量混合指示剂(3.2.5)，用EDTA标准滴定溶液(3.2.7)滴定至试液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。随同做空白试验。三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定潜液的体积的极差不超过0.10mL，否则应重新标定。3.2.7.3 计算按式(1)计算EDTA标准滴定溶液的滴定度:nu nu-nu n-nu 5-1 2 一)叫一叽vw 1.-v = T . ( 1 ) 式
8、中:T一-EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL); V一-滴定三份氟化钙标准榕液消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升(mL);V。一一空白试验消耗EDTA标准滴定榕液的体积，单位为毫升(mL)。3.3 试样样品于玛瑞研钵中粉碎并全部通过0.063mm筛孔，在电烘箱中保持温度105.C:e2.C干燥2h，干燥器中冷却。3.4 分析步骤3.4. 1 试料量称取0.50g试样，精确至0.0001 g。3.4.2 空白试瞌随同试料进行空白试验3.4.3 试料分解将试料(3.4.1)置于250mL烧杯中，加几滴元水乙醇(3.2.1)润湿，加50mL盐酸-跚酸-硫酸棍
9、合酸(3.2.2)，盖上表面皿，摇动，勿使试料结块，加热微沸30min，每隔5min摇动一次。取下冷却，用水冲洗表面皿和烧杯，并稀释至100mLo继续加热至微沸后，用快速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用含几滴盐酸的温水洗涤烧杯5次，洗涤不榕物10次，试液冷却后用水稀释至刻度，说匀。3.4.4 滴定移取25.00mL试液于250mL烧杯中，加水稀释至100mLo加5mL三乙醇胶(3.2.4)，20 mL 氢氧化梆榕液(3.2.3)，加适量混合指示剂(3.2.5)，用EDTA标准滴定榕液(3.2.7)滴定至试液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。3.5 结果计算氟化钙的质量分数按式(2)
10、计算:T X (V2 - Vo) x V X 100 - A ( 2 ) WCaF, m X V1 式中:WCaF，一一氟化钙的质量分数，数值以%表示;了一-EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为克每毫升(g/mL); V一一试料溶液的体积，单位为毫升(mL);V1一一-分取试料溶液的体积，单位为毫升(mL);V2一一滴定分取试料熔液消耗EDTA标准滴定榕液的体积，单位为毫升(mL);2 GB/T 5195.1-2006 v。一一滴定分取空白试验溶液消耗EDTA标准滴定搭液的体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g);A一一该试料中碳酸钙的质量分数换算成相当的氟化钙质量分数，
11、数值以%表示，A=wc.co3X 0.780 8。碳酸钙量的测定方法见GB/T5195.2中EDTA滴定法。3.6 允许羞实验室间分析结果的差值不大于表1所列允许差。表1% 氟化钙的质量分数允许差60. 0070. 00 0.30 70. 0090. 00 0.40 90.00 0.50 L一一一一4 蒸锢-电位滴定法测定氟化钙含量4. 1 原理在高氯酸存在下，通过温度控制装置于1350C:I:20C用水蒸气将试料中的氟蒸锢分离，蒸锢液以氢氧化饷溶液吸收，用氟离子选择电极作电位指示电极，以硝酸斓标准滴定溶液滴定蒸锢液中的氟量，计算氟化钙的质量分数。4.2 试荆分析中仅使用确认的分析纯试剂、蒸馆
12、水或纯度相当的水。4.2. 1 高锺酸伺:结晶状。4.2.2 氟化铀z按下法重结晶。取5g氟化铀溶于125mL水中，用布氏漏斗减压过滤。滤液在铀皿内中蒸发至60mL左右，冷却至约500C，用离心法将氟化饷晶体分离。用少量冷水以离心法洗晶体三次。将晶体移入铀皿中，在电烘箱中于1050C:I:20C干燥，于干燥器中冷却，在玛瑞研钵中将晶体研碎，用0.355mm孔的筛过筛。将过筛物置于铅皿中，在约6000C的高温炉中加热2h，于干燥器中冷却。4.2.3 乙醇或异丙醇。4.2.4 高氯酸:p约1.67 g/mL。4.2.5 高氨酸:1+6。4.2.6 氢氧化铀榕液:40g/L，储存于塑料瓶中。4.2.
13、7 硝酸锢标准滴定溶液:约0.01mol/L。4.2.7.1 制备溶解4.33g硝酸斓La(N03)3.6H20于不含二氧化碳水中，加10mL硝酸(0.001mol!L) ，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，提匀。4.2.7.2 标定称取O.200 g(精确至0.0001 g)重结晶的氟化铀(4.2.2)代替试料(4.5.1)，按4.5. 3和4.5. 4规定的步骤操作。按式(3)计算硝酸制标准滴定溶液(4.2.7)的滴定度。式中:T一一硝酸斓标准滴定榕液对氟化铀滴定度，单位为克每毫升(g/mL); Vj一一滴定氟化铀消耗硝酸斓标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);. ( 3 )
14、 3 GB/T 5195.1-2006 两个电热套的功率分别为:a) 蒸馆瓶所用的功率约为150W; b) 蒸汽发生器所用的功率约500W o 蒸汽发生器加热套需要有一个功率调节器以调节给出的水蒸气量。4. 3.2 磁力搅拌器。4.3.3 pH计:配有玻璃电极和饱和甘乘电极。4.3.4 滴定管:20mL，刻度间隔0.02mL。4.3.5 氟离子选择电极。4.3.6 参比电极，饱和甘乘电极或其他类型电极。和一个带有继电器的接触温4.3.7 电位计，灵敏度0.5mV，覆盖一500mV+500 mV。利用一组特殊电极，对固定的终点电位4 GB/T 5195.1 -2006 测量，应重复在土0.5mV
15、。注:也可选择商业通用的自动显示滴定曲线或自动判断滴定终点电位的装置。4. 4 试样样品于玛瑞研钵中粉碎并全部通过0.063mm筛孔，在电烘箱中保持温度1050C:l: 20C干燥2h，干燥器中冷却。4.5 分析步骤4.5. 1 试料量称取0.20g试样于蒸馆瓶中，精确至0.0002 g。注:亦可将称取的试料置于内径约10mm，高10mm- 12 mm，壁厚1mm的平底直型硅砌玻璃杯中，然后将小杯连同试料置于蒸馆瓶中。4. 5.2 空白试验随同试料做空白试验。4. 5.3 蒸锢连接蒸馆装置(4.3锢溶蒸入于插管2水4h接饵。下酸置管锺装亦高锢据许蒸怔少、部瓶计生器的电、源。、蒸汽量至每分用水冲
16、a当电位变化速度加. ( 4 ) 式中:叫一氟化钙的质量分数胁。WF一一氟的质量分数，数值以%表示;T 硝酸嗣标准滴定溶液对氟化铀滴定度，单位为克每毫升(g/mU;V1 滴定分取的试料榕液消耗硝酸斓标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); V。一一滴定空白试验消耗硝酸制标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mU;mo 试料质量，单位为克(g);O. 929 7一一硝酸铺标准滴定榕液对氟化铀滴定度换算为对氟化钙滴定度的系数;0.452 4一一硝酸铺标准滴定溶液对氟化纳滴定度换算为对氟滴定度的系数。5 GB/T 5195.1-2006 4. 7 允许差在重复性条件下的两次独立测量结果的差值不大于表2所规
17、定的允许差。表2% 氟化钙的质量分数允许差二，90.001. 00 5 试验报告试验报告应包括以下内容za) 鉴别试料，实验室的分析日期等资料pb) 遵守本标准规定的程度;c) 分析结果和表示;d) 测定中观察到的异常现象;e) 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者自选的操作。6 UCON-gEH筒。国华人民共和国家标准萤石氟化钙含量的测定GB/T 5195. 1-2006 中每中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销峰印张O.75 字数13千字2006年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2006年12月第一版定价10.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533晤书号:155066 1-28371 GB/T 5195.1-2006
