1、ICS 73.080 D 52 道国中华人民共和国国家标准2006-08-16发布萤石GB/T 5195.6-2006 代替GB/T5195.6-1985、GB/T5195.7-1985 磷含量的测定Fluorspar-Determination of phosphorus content 2007-01-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 5195. 6-2006 前言本标准代替GB/T5195. 6-1985(氟石化学分析方法锢蓝分光光度法测定磷量和GB/T5195.7 1985(氟石化学分析方法铝蓝罗丹明B分光光度法测定磷量。本标准是对GB
2、/T5195.6-1985和GB/T5195.7-1985的修订。本标准与GB/T5195. 61985和GB/T5195.7-1985比较，主要变化如下:将标题氟石化学分析方法铝蓝分光光度法测定磷量改为萤石磷含量的测定; 一一增加规范性引用文件;一一一取消GB/T5195.7-1985; 一本标准包括两个方法:锢蓝分光光度法，是对原标准的修订;磷锢酸镀还原分光光度法，修改采用ISO9438(冶金级萤石总磷含量的测定磷锢酸债还原分光光度法和ISO6676(酸性陶瓷级萤石总磷量测定磷锢酸债还原分光光度法; 铝蓝分光光度法与原标准GB/T5195.6-1985相比进行了如下修改:a) 引用标准进行
3、了修改;b) 除基准试剂外，试剂纯度由优级纯全部改为分析纯;c) 试样测定次数由分析时应称取三份试样进行测定取平均值改为同一试样，应取两份试料进行测定;d) 试样部分由试样通过240目筛网改为试样全部通过0.063mm。由试样需预先在1050C:J:10C，干燥2h，改为试样分析前应在1050C土20C烘2h; 一一磷铝酸镀还原分光光度法与ISO标准比较进行了如下修改za) 将ISO9438和ISO6676两个标准合并为一个标准;b) 将磷量计算由以PO表示改为以P表示;c) 引用标准进行了修改;d) 将使用的原试剂甲醇改为乙醇;e) 将试样中全部通过60m的筛网(见IS0565)改为按GB/
4、T2008制备试样。试样全部通过0.063mm的筛孔。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准起草单位:首钢技术研究院。本标准主要起草人:宁伟光、张东生、刘卫平、张磊。本标准历次发布情况:GB/T 5195.6一1985、GB/T5195.7-1985。I GB/T 5195.6一2006萤石磷含量的测定警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围量，含磷中石萤足拥识了定规准标本差仲T、TL，、分析步骤、分析结果的计算以及允下列文件的条f修改
5、单(不包括勘、3 铝蓝分光光3. 2 试剂除非另有说明，3.2.1 氢氟酸(1.3. 2. 2 高氯酸(1.63. 2. 3 3.2. 4 3.2.5 盐酸:1+1。3. 2. 6 混合还原剂:二份5%(胆日配制。3. 2.7 铝酸镀溶液(4%)，称取4.0g锢酸伎解，冷却至室温，用水稀释至100mL。混匀，过滤。3.2. 8 磷标准溶液:1 mg/mL磷。将少许磷酸二氢御(KH2P04)置于烘箱中，在105.C 1l0.C干燥2h。从烘箱中取出后，放入干燥器中冷却至室温。准确称取4.393 7 g(精度到0.2mg)，以水溶解，然后移入到1000 mL容量瓶中，稀释至刻度并混匀。该标准溶液1
6、mL含有1mg磷。3. 2. 9 磷标准溶液:10g/mL磷。移取10.00mL磷标准洛液(3.2.8)到1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度井棍匀。该标准榕液数)的盐酸楚胶溶液?昆匀。当024 4H20置于烧杯中，加入适量水，加热溶1 mL含有10g磷。GBjT 5195. 6-2006 3.3 仪器实验室常用仪器。3.3. 1 烘箱:温度可控制在1050C:l:2C。3.3.2 分光光度计:适合在波长800nm处选择最大吸光度，用1cm的比色皿比色。3.4 试样按GB/T2008制备试样。试样应全部通过0.063mm的筛孔。试样分析前应在1050C士20C烘2 h，置于干燥器中冷却至室温
7、。3.5 分析步骤安全须知:通常在有氨气、亚硝酸蒸气或有机物同时存在时，冒商氯酸烟可能会引起爆炸。酸胃烟操作必须在通凤橱内进行。3.5.1 测定次数:同一试样，应取两份试料进行测定。3.5.2 试料量:按表1称取试料(准确至0.0002 g)。表1磷含量(质量分数)/%O. 002 OO. 020 0. 0200. 50 3.5.3 空白试验:随同试样进行空白试验，试剂必须取自同一试剂瓶。3.5.4 测量试料量/g0.200 0 O. 100 0 3.5.4.1 将试料(3.5.2)置于35mL聚四氟乙烯蜻塌或钳地塌中。加入4日1L氢氟酸溶液(3.2.1)，低温加热溶解，蒸发至近干，加入2mL
8、氢氟酸溶液(3.2. 1)，继续蒸发至近干，稍冷。加入3mL盐酸。.2.的，0.5mL氢澳酸(3.2.3)，蒸发至近干，稍冷。加入2mL高氯酸(3.2.2)，蒸发至近干，稍冷，加入7mL盐酸(3.2.5)，加热至盐类榕解，冷至室温，移入50mL容量瓶中。3.5.4.2 按表2移取试样榕液，补加盐酸(3.2.5)，置于另一个50mL容量瓶中。加入3mL 1昆合还原剂(3.2.6)，混匀，用水稀释到约35mL，边摇边加入4mL铝酸镀搭液(3.2.7)，用水吹洗瓶颈，置于沸水浴上加热5min，取下流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。表2磷含量(质量分数)/%分取试样补加盐酸最(4.5)/mLO.
9、0020. 02 全取0. 020. 05 全取0. 050. 10 25/50 3.50 0. 100. 50 5/50 6.30 3.5.4.3 将部分洛液移入1cm比色皿中，以随同试样的空白为参比，于分光光度汁波长800nm处测量其暖光度，从校准曲线上查出相应的磷量。3.5.5 校准曲线的绘制移取0、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准榕液(3.2.的，分别置于一组50mL容量瓶中，各加入7mL盐酸(3.2.日，以下按3.5.4.2显色.以试剂空白(不加磷标准溶液)为参比，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度，以磷量为横坐标，以吸
10、光度为纵坐标绘制校准曲线。3.6 结果计算3.6. 1 按式(1)计算试样中磷的质量分数Wp，数值以%表示:2 Wp-坦1 o X 100 l) V 1 . ( 1 ) 式中zm。一一试样的质量，单位为克(g); mj一一自校准曲线上查得的磷量，单位为克(g);Vo -一试液的总体积，单位为毫升(m L) ; Vj 分取试液的体积，单位为毫升(mL)。G/T 5195. 6-2006 3.6.2 最终结果计算:当所测得试样的两个分析值之差不大于表3所规定的允许差，则以计算平均值为最终分析结果。3. 7 允许差实验室间分析结果的差值不大于表3所列的允许差。表3% 磷含量(质量分数)允许差0. 0
11、02 oo. 005 0 0.000 8 0. 005 oo. 010 0 0.001 5 0. 010 oo. 030 0.003 0. 0300. 050 0.005 0. 0500. 100 0.008 0. 100. 30 0.01 0. 300. 50 0.02 4 磷锢酸镀还原分光光度法4. 1 原理试料用碳酸销、棚酸和硝酸铀混合熔剂熔融，以过量的硝酸浸取，用氨水沉淀磷酸铁，并过滤。以硝酸溶解沉淀，生成的磷铝酸盐络合物，用醋酸乙醋和醋酸丁醋混合溶剂萃取，在有机相中加入氯化亚锡，使络合物还原成铝蓝于有机相中。于分光光度计波长710nm处测定吸光度。4.2 试荆除非另有说明，分析过程中
12、仅使用确认为分析纯的试剂，蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。4.2. 1 元水碳酸铀-棚酸混合熔剂。100 g碳酸铀与50g棚酸研细混合。4.2.2 硝酸铀。4.2.3 硝酸(p1.42 g/mL) , 4.2.4 无水乙醇(99.5%)。4.2.5 醋酸乙醋-醋酸丁醋棍合溶剂。醋酸乙醋与醋酸丁醋按7+3混合。4.2.6 氨水溶液(0.90g/mL)。4.2.7 氨水溶液:约0.147%。用1体积氨水(4.2.6)与200体积水混合。4.2.8 锢酸镀榕液:30g/L。于500mL水中榕解30g四水合锢酸镀(NH4)6M07024.4HzO和10g氨基磺酸(NH40SOzNH4) .稀释到100
13、0 mL.混匀。4.2.9 氯化亚锡搭液:20g/L。称取20g氯化亚锡(SnClz2HOz)放入1000 mL容量瓶中，加入200mL盐酸(3.2.的，不断地摇G/T 5195. 6-2006 动，直到溶解完全。用水稀释到刻度，棍匀。4.2.10 铁标准洛液:4g/L。称取o.4克磷含量很低的纯铁，加10mL盐酸(3.2.4)在电热板上加热榕解，加入3mL硝酸(4.2.3)加热至沸腾，冷却至室温，将此溶液移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。4.2.11 磷标准溶液:0.100g/ L PO-。将少许磷酸二氢怦(KH2P04，基准试剂)置于烘箱中，在1050C1l00C干燥2h。从烘箱中
14、取出后，放入干燥器中冷却到室温，准确称取o.143 3 g(精度到0.2mg)以水榕解，然后移入到1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。该标准榕液1mL含有100月P01-。4.2.12 磷标准溶液:0.010g/ L P01-。移取100mL磷标准恪液(4.2. 1 1 mL含有10gP01-。4.3 仪器实验室常用仪器。4. 3.1 烘箱温度可控制在105。4.3.2 铀皿直径约为45m 4.3. 3 分液漏斗操作必须在通风橱岗4.5. 1 测定次数同一试样，应取两俨叫4. 5.2 试料量称取0.2000g(准确至试料(准确至0.2mg)。4.5.3 空白试验随同试料进行空白试验，试剂
15、必须4.5. 4 测量释到刻度并?昆匀。该标准榕液爆炸。酸冒烟0.1%时，称取0.1000 g 4.5.4.1 将试料放入盛有2g无水碳酸饷-棚酸混合熔剂(4.2.1)的铅金皿中，再加入0.2g硝酸铀(4.2.2)，用铅勺混匀。用2.0g碳酸铀跚酸?昆合熔剂(4.2.1)覆盖。用气体火焰加热，缓慢加热到暗红色3min。如果在马弗炉上熔融，在9000C加热10min。在熔融期间为确保试样与熔剂充分作用，应摇动铅皿。熔融后，取下铅皿，冷却。4. 5. 4. 2 置铅皿于400mL无磷烧杯中(例如石英烧杯)。加入约20mL水和10mL硝酸(4.2.3)。缓慢加热直到铅皿中的试样完全榕解，以水洗涤铅皿
16、，洗液收集于原烧杯中。4. 5. 4.3 加入5mL铁标准溶液(4.2.10)并用水稀释到约200mL，用氨水榕液(4.2.6)中和，并过量3 mL，煮沸1min后，冷却。用无灰快速滤纸过滤(滤纸网孔25m)。用氨水搭被(4.2.7)洗涤沉淀。4 GB/T 5195. 6-2006 4.5.4.4 用温水将滤纸上沉淀冲入400mL烧杯中，用2mL温硝酸(4.2.3)冲洗滤纸至沉淀溶解，以温水冲洗。再用2mL温硝酸(4.2.3)冲洗，再用温水冲洗4次5次。加热溶液至沉淀完全溶解。冷却，移入100mL分液漏斗中(4.3.3)，用约10mL水冲洗烧杯。4.5.4.5 校准曲线的绘制4.5.4.5.
17、1 按表4移取不同体积的磷标准溶液(4.2.12)分别置于8个100mL的分液漏斗中。标准磷溶液(4.2.12)的体积/mL PO-/g 4.5.4.5.2 比色液的制备于每个分液漏斗中加约度并摇匀。加10mL混合、液漏斗内柱的水迹。将、4.5.4.5.3 吸光度在蓝色磷铝酸以混合溶剂(4.2.4.5.4.6. 1比于试料溶入10mL棍合如果以PO将溶液(4.5.液，于分液漏斗(4.注:显色温度控制在20C-30C。4.6 结果计算4.6.1 磷含量的计算表4校准溶液由式(2)计算磷的质量分数1峙，数值以%表示:有机相溶液(4.5.4.6.1) 空白溶液和试样溶液的吸n (m, - m ?)
18、. . 100 . . , m , - m ? _， p _ .lJ , , . : .f:. . x一一Xk=:.:.:_一一.:.2X rn X k X 10- ( 2 ) 10. m o . , . . m o , . v 式中:mo-式料的质量，单位为克(g);m，一-试样榕液中含PO-的质量，单位为微克(g); m2一一空白溶液中含PO-的质量，单位为微克(g);5 GBjT 5195. 6-2006 k-P对应的PO换算常数，为0.3261; rD一一一试样溶液与分取溶液体积比的比率。4.6.2 最终结果计算z当所测得试样的两个分析值之差不大于表5所规定的允许差，则以计算平均值为最
19、终分析结果。4. 7 允许差实验室间分析结果的差值不大于表5所列的允许差。表5% 磷含量(质量分数)允许差0. 001 OO. 005 0 0.000 8 0. 005 OO. 010 0 0.001 5 0. 010 OO. 030 0.003 0. 0300. 050 0.005 0. 050O. 100 0.008 0. 100. 30 0.01 4.8 试验报告试验报告应包括以下内容:a) 鉴别试料，实验室的分析日期等资料;b) 遵守本标准规定的程度;c) 分析结果和表示;d) 测定中观察到的异常现象;e) 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者自选的操作。6 CON-.mmFmH筒。国人民共和家标准磷含量的测定GB/T 5195.6-2006 民国石44萤中峙中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张O.75 字数14千字2006年12月第一次印刷开本880X12301/16 2006年12月第一版峙定价10.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-28376 GB/T 5195.6-2006
