1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水化学需氧最的测定CJ/T 56一1999重铬酸钾法Municipal sewage-Determination of chemicaloxygen demand-Potassium dichromate method，主肠内容与适用范围本标准规定了用重铬酸钾法测定城市污水中化学需氧量。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中化学需氧量的测定。11测定范围本方法测定化学需氧量(COD,)的范围为50-400 mg/L.1.2干扰抓离子对本方法有干扰，若抓离子浓度小于1 000 mg/L时，可加硫酸汞消除。亚硝酸盐也有干扰，可加氨基磺酸消除。2方法原理
2、在强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化样品中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按溶液滴定，根据消耗的重铭酸钾量可计算出样品中的化学需氧量。3试荆和材料均用分析纯试剂和熬馏水或去离子水。3.1硫酸汞。3.2硫酸银一硫酸溶液于500 mL浓硫酸中加人6.7g硫酸银，溶解后使用(每75 mL硫酸中含1g硫酸银)。3.3重铬酸钾标准溶液:c, (1/6KzCrZO,)=0. 250 0 mol/L称取预先在180干燥过的重铬酸钾12.258士。.005 g,溶于水中，移人1 000 mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。3.4硫酸亚铁按标准溶液称取49 g硫酸亚铁钱仁FeSO,(NH,)2S
3、O, “ 6H201溶于水中，加人20 mL浓硫酸，冷却后稀释至1 000 mL,擂匀。临用前用重铬酸钾标准溶液(3. 3)标定。3.4.1标定方法吸取25. 0 mL重铬酸钾标准溶液(3-3)于500 mL锥形瓶中，用水稀释至250 mL，加20 mL浓硫酸，冷却后加2-3滴试亚铁灵指示剂0.5)，用硫酸亚铁按溶液(3-4)滴定到溶液由黄色经蓝绿色刚变为红褐色为止。3.4.2硫酸亚铁按标准溶液浓度c (mol /L)的计算:中华人民共和国建设部1999-06一04批准1999一06一。4实施CJ/T 56一1999xv.。(1)式中:c,重铬酸钾标准溶液(3-3)的浓度，mol/L;V,吸取
4、重铬酸钾标准溶液(3-3)的体积,mL;V消耗硫酸亚铁按标准溶液(3-4)的体积，mL.35试亚铁灵指示剂称取1. 49 g邻菲锣琳(CHBN2 “ H,O),0. 695 g硫酸亚铁(FeS0, “ 7H,0)溶于水中，稀释至100 mL,贮于棕色试剂瓶中。4仪器4. 1 COD消解装置;250 mL磨口锥形瓶连接球形冷凝管。4.2加热装置功率约1.4 W/cm的电热板或电炉，以保证回流液充分沸腾。5样品若取样后推迟分析则用浓硫酸酸化至pH小于2保存。6分析步异6.1空白试验取50 mL水按(6-2)进行操作。6.2测定6.2.1最取适量实验室样品作为试料(不足20 mL时，用水补足)于25
5、0 mL磨口锥形瓶中，加人10 mL重铬酸钾标准溶液(3.3),缓缓加人30 mL硫酸银一硫酸溶液(3.2)和数粒玻璃珠，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h。6.2.2若样品抓离子大于300 mg/L.取20 mL样品，加0.2硫酸汞(3.1)和5 mL浓硫酸，摇匀，待硫酸汞溶解后，再按(6.2.1)操作，其中硫酸银一硫酸溶液(3.2)加25 mL,6.2.3冷却后，先用水冲洗冷凝器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至140 mL，此酸度时，滴定终点较为明显。6.2.4冷却后，加2-3滴试亚铁灵指示剂(3.5)用硫酸亚铁按标准溶液(3-4)滴定到溶液由黄色至蓝绿色刚变为红褐色为止，记录消耗的硫
6、酸亚铁按标准溶液(3.4)的体积。了分析结果的衰述化学需氧量COD, (0i mg/L)由下式计算:。_(V。一V,) X c X 8 X 1 000七U”，=LZ) v2式中:。硫酸亚铁按标准溶液(3-4)的浓度，mol /L ;V,滴定试料消耗硫酸亚铁按标准溶液(3.4)的体积，mL;V。 -Vv滴定空白消耗硫酸亚铁铁标准溶液(3-4)的体积，mL;8-氧(1/40z)的摩尔质量，g/mol;V,试料体积，mL,8精密度生活污水中加标425. 1 mg/L的邻苯二甲酸氢钾(相当于COD,500 mg/L)，测定23次，平均回收CJ/T 56一1999率为98，相对标准偏差2.16%.9其他
7、9.1本方法测定时，0. 1 g硫酸汞(3-1)可与10 mg抓离子结合，如果抓离子浓度高，应补加硫酸汞(3. 1)使它与抓离子重量比为10=1，如有少最沉淀不影响测定。9.2试料加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量为原加人量的1/54/5为宜。9.3若试料中含易挥发有机物，在加硫酸银一硫酸溶液时，应在冰浴或水浴中进行，或从冷凝器顶端慢慢加人，以防易挥发性物质损失，使结果偏低。9.4样品中的亚硝酸盐对测定有干扰，可按1 mg亚硝酸盐氮加人10 mg氨基磺酸来消除，空白中也应加人等量的氨基磺酸。9.5用邻苯二甲酸氢钾作标准检验，邻苯二甲酸氢钾浓度为425 mg/L，相当于COD值500 mg/L,9
8、.6如采用各种不同类型的COD消解装置，试料体积在10-50 mL时，所加试剂的体积及浓度应按表1进行相应的调整。表1用重铬酸钾法测定COD的条件试料体积(mL)c, (1/6K2Cr2O,=0. 250 0 mol/L)落液的体积(mL)硫酸银一硫酸溶液的体积(mL)硫酸汞(9)可消除1 000 mg/L抓离子干扰硫酸亚铁按标准溶滚的浓度(mol/L)滴定前的体积(mL)10.0020.0030. 0040.0050.005.0010.0015.0020.0025. 0015304560750.1o. 20.30.40.50. 050 00.100 00. 150 00.200 00.250 070140210280350附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人严英华。本标准委托上海市城市排水监测站负贵解释。
