1、ICS 13.060 C 51 中华人民共和国国家标准GB/T 5750. 10-2006 部分代替GB/T5750-1985 生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标Standard examination methods for drinking waer Disinfection by-producs parameters 2006-12-29发布2007-07-01实施中华人民共和国卫生部世世中国国家标准化管理委员会战Wlhf1 GB/T 5750. 10-2006 目次前言. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .皿1 三氧甲烧-2 三澳甲烧. .
2、 . . . . . . . . . . . . . ., .,. . . . . . . . . 1 3 二氯一澳甲烧4 一氯二澳甲烧-5 工氯甲炕. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 甲醒. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 乙醒68 三氯乙醒99 二氯乙酸. . . . . . . . . . . . . . . . .11 10 三氯乙酸. . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、. . . . 1. . 14 11 氯化钮. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I . 14 12 2，4，6-三氯酣1513 亚氯酸盐2114 澳酸盐. . . . . 27 附录A(规范性附录)引用文件. . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 I GB/T 5750. 10-2006 . 町-目。亩GB/T 5750(生活饮用水标准检验方法分为以下部分:一一-总则;一-Jj(样的采集和保存;一一水质分析质量控制;一一感官性状和物理指标;一-无机非金属指标;一一金属指标;一一有机物结合指标;一有机物指标;
4、一一农药指标;一一消毒副产物指标;一一-消毒剂指标;一一微生物指标;一一-放射性指标。本标准代替GB/T5750-198599.65. 1. 3. 1. 3助燃气:无油压缩空气驰电码Zi5.1.3.2 配制标准样品和试荆时使用的试剂5. 1. 3. 2. 1 纯水(新鲜去离子水)。5.1.3.2.2 色谱标准物(色谱纯):二氧甲皖、1，1何二氯乙娟和1，2-二氧乙烧。5. 1. 3. 3 制备色i曾柱使用的试剂和材料5. 1. 3.3. 1 色谱柱和填充物见5.1. 4. 1. 3有关内容。5. 1. 3.3. 2 涂溃固定液所用的溶剂:三氯甲惋十丁醇0+口。5. 1. 4 仪器5. 1. 4
5、.1 气相色谱仪GB/T 5750. 10-2006 乙烧和1，2-二13g/Lo 一定的温度下，卤中的浓度成正比，通l GB/T 5750. 10-2006 5.1.4. 1. 1 氢火焰离子化检测器。5. 1. 4. 1. 2 记录仪或工作站。5. 1. 4.1.3 色谱柱A 色谱柱类型:硬质玻璃填充柱。柱长2m，内径3mm。B 填充物:a 载体:Chromosorb W A W DMCS 60目，._.80目。b 固定液及含量:SE-30(10%)。C 涂前固定液及老化的方法:称取1.0 g SE-30固定液，用三氯甲:院+丁醇(1十1)(5. 1. 3. 3. 2)榕解，待完全榕解后，
6、加入10g载体棍匀，置于通风橱内于室温下自然挥发。采用普通装柱法装柱。将填充好的色谱柱装机，将色谱柱与检测器断开，通氮气，流量5mL/min 10 mL/min，柱瘟250C老化24h以上。然后将色谱柱与检测器相联，继续老化至在工作范围内基线相对偏差小于10%为止。5. 1. 4. 2 进样器:注射器，1.00 mL。5. 1. 4. 3 恒温水恪:控制温度士1C。5. 1. 4. 4 顶空瓶:细口瓶(或输液瓶)，250mL。使用前在120C烘炜2h。5. 1. 4. 5 翻口胶塞:首次使用时，于盐酸梅液0+9)中煮拂，再于纯水中煮沸处理，以后使用时，只用纯水煮沸20min，晾干备用。5. 1
7、. 4. 6 聚四氟乙烯薄膜或铝恼。5. 1. 5 样晶5. 1.5. 1 样品的稳定性:易挥发，需低温保存，尽快分析。5.1.5.2 水样的采集及保存方法:用250mL顶空瓶采集水样至满瓶(不应有气泡)，立即用垫有聚囚氟乙烯薄膜(或铝牺)的翻口胶塞盖好，带回实验室，如不能立即测定，需于冰箱内保存，但不得超过化。5. 1. 5. 3 样品的预处理:水样送至实验室后，在无卤代怪的环境中倒出部分水样，使瓶内留有250mL 水样，迅速盖好，然后于40C恒温水浴中保持40min，气被平衡后可供分析。5. 1. 6 分析步骤5. 1. 6. 1 仪器的调整5.1.6.1.1 气化室温度:200C。5.
8、1. 6. 1. 2 柱温:85 C , 5. 1. 6. 1. 3 检测器温度:200C。5. 1. 6. 1. 4 气体流量:载气50mL/min;氢气52mL/min;空气700mL/min, 5.1.6.1.5 衰减:根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。5. 1. 6. 2 校准5. 1. 6. 2. 1 定量分析中的校准方法:外标法。5. 1. 6. 2. 2 标准样品A 使用次数:每次分析样品时用新标准使用榕被绘制标准曲线或用响应因子进行计算。B 标准样品的制备:取10mL容量瓶三个，加数毫升蒸榴水，准确称量，分别滴加二氯甲:院，1，1-二氯乙:院和1，2得二氧乙皖各一滴再准确称
9、量，增加的质量即为二氯甲烧，1，1-二氧乙;院和1，2-二氯乙:脆的质量，用纯7.k定容至刻度。计算含量后，分别取适量此液稀释成p(二氯甲烧)=5g/mL，pC1，l妇二氯乙:皖)=7.5g/mL，(1，2-二氯乙:皖)=7.5g/mL，临用时现配。C 气相色谱法中使用标准榕液的条件:a 标准溶液进样体积与试样进样体积相同，当用单标法测定时标准榕液的响应值应接近试样的响应值。b .在工作班围内相对标准差小于10%即可认为仪器处于稳定状态。2 GB/T 5750. 10-2006 c 标准样品与试样尽可能同时进样分析。5. 1. 6. 2. 3 标准曲线的绘制:取7个250mL容量瓶，分别加入0
10、，0.50 ,1. 00 , 3.00 , 5.00, 7.00 , 10.00 mL卤代炬标准榕液(5.1.6. 2. 2. B)用纯水定容至刻度，t昆匀，此被二氯甲皖浓度为0，10，20，60，100，140，200g/L，l，l-工氯乙:皖和1，2-二氯乙:院浓度为0，15130，90，150，210，300g/L按5.1.6.1的条件测定，以峰高或峰面积为纵坐标，被度为横坐标，绘制标准曲线。5. 1. 6. 3 试验5. 1. 6. 3. 1 进样A 进样方式:直接进样。B 进样量:1.00mLo C操作z用洁净注射器(5.1. 4. 2)抽取所需体积注入色谱仪中，并立即拔出注射器。5
11、.1.6.3.2记录以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。5. 1. 6. 3. 3 色谱固的考票A标准色谱图t见图10a一一工氯甲烧;b一1，1-二氯乙烧;c一-1，2-二氯乙烧。b c a 圄1二氯甲皖、1，1-二氯Z烧和1，2-二氯Z皖色i曾图B定性分析a各组分出峰j顺序:二氧甲腕，1，1-二氯乙:境，1，2-二氯乙烧。b保留时间:二氯甲炕45s , 1，1-二氯乙皖55s , 1 ，2-二氯乙:脆:lmin10soC 定量分析a色谱峰的测量:连接峰的起点和终点作为峰底，从峰的最高点对基钱做垂线，此线与峰底相交，其交点与峰顶点连线的距离即为峰高。b计算:通过色谱峰高或峰面积，在
12、标准曲线上查出各化合物的浓度。3 GB/T 5750. 10-2006 5. 1. 7 结果的表示5. 1. 7. 1 定性结果根据标准色谱图组分的保留时间确定被测水样中组分的数目和名称。5. 1. 7.2 定量结果5. 1. 7. 2. 1 含量的表示方法:在标准曲线上查出水样中二氯甲:皖、1，1-二氯乙:院和1，2四二氯乙:院的浓度，以微克每升(g/L)表示。5. 1. 7. 2. 2 精宙度和准确度:同一实验室对不同被度的加标水样重复测定，二氯甲烧故度为20g/L、100 f-Lg/L和200f-Lg/L时，相对标准偏差为4，阳酬4品l.9%，平均回收率为99.8%。6 甲醒6. 1 4
13、-氨基-3-联氨-5-就基6. 1. 1 范围本标准规定了用A本法适用于生本法最低检测0.05 mg/L。本法无干扰。AHMT 6. 1. 2 原理7.k中甲醒与化成6-琉基-s-三，经高腆酸梆氧6.1.3.1 6. 1. 3. 2 6. 1. 3. 3 6. 1. 3. 4 溶液cCKOH)=56. 1. 3. 5 高腆酸于水踏上加热榕解，6. 1. 3. 6 氢氧化饷溶6. 1. 3. 7 硫酸榕被c(最后加纯水至1000mL。6.1.3.8 AHMT椿液(5g 50 mLo此榕液置于棕色瓶中，6.1.3.9 硫代硫酸铀标准踏破c(一胁中榕于氢氧化树0.2 mol/LJ中，100 mLo
14、3日人900mL纯水中，0.5 mol/LJ中，并稀释至制及标定见GB/T5750. 4-2006 中9.1.4.110 6. 1. 3. 10 腆标准榕液c(1/212) =0. 050 00 mol/LJ:称取6.5 g腆片及20g腆化饵于烧杯中，加入少量纯水，不断搅拌至榕解，再加纯水至1000 mLQ用破璃砂芯漏斗过滤，储于棕色瓶中，用下述方法进行标定z准确吸取25.00mL待标定腆标准溶液于腆量瓶中，加150mL纯水，用硫代硫酸饷标准榕液(6. 1. 3. 9)滴定，近终点时加入3mL淀粉指示剂(6.1.3. 13)继续滴定至溶液蓝色消失。同时用150mL 纯水做空白试验。按式(1)计
15、算腆标准溶液的浓度:fuv白一、，J-nul。-nUJ-一一岛V一/，、-一-YEA nL ,fj 咛84J、C . ( 1 ) 式中:c(1/2 12)一一腆标准榕液的推度，单位为摩尔每升(mol/L); 4 GB/T 5750. 10-2006 v。一一空白滴定硫代硫酸铀标准溶液的用量，单位为毫升(mL); V 1 -滴定腆标准榕液碗代硫酸铀标准榕攘的用量，单位为毫升(mL); Cl一一硫代硫酸铀标准榕液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。6.1.3.11 甲醒标准储备梅液:取7mL甲醒溶液C(HCHO)=36%38%J于250mL容量瓶中，加0.5 mL硫酸(6.1. 3. 1)并用纯
16、水稀释至刻度，摇匀。用下述方法标定其哝度:取甲醒储备榕液10.00 mL于100mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，海匀。取此稀释的椿液10.00mL于250mL确量瓶中，加入90mL纯水，25.00mL腆标准梅液(6.1.3.10)，立即逐滴加入氢氧化铀榕液(6.1.3.6)至颜色褪成1炎黄色，放置15min后，加10mL硫酸路路凶叫.，.;tJ)于暗处放置10min，用硫代硫酸铀标准榕液(6.1.3.9)滴定至谈黄色，加入淀杭柑带有J(6. 1. 3. 13)继锺黯鬼至蓝色淌失为终点。同时用100mL 纯水做空白试验，用式(2)计算储E辙中甲醒式中:6.1.3.12 含有1问甲醒6.1.3.1
17、3 淀粉6. 1. 4 仪器6. 1. 4. 2具塞比6. 1. 5 分析步骤6. 1. 5. 1 吸取5.06.1.5.2 另取0，0.2比色管并加纯水至5.0 酶的质量用搭掖p(掖。6. 1. 5. 3 在水样及标准AHMT恪液(6.1. 3.肘，混信钟，放置5mino于550nm波畏6.1.5.4 绘制标准曲线并查出甲6. 1. 6 计算水样中甲醒的质量极度按式。)计算。式中:(Vo -V咱10)=一一.l 10.00 (HCHO) =字p(HCHO)一-7(样中甲醒的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L); t-一一由标准曲线查得甲酶的质量，单位为微克(g); V一一水样体积，单位为毫升
18、(mL)。6. 1. 7 精密度和准确度( 2 ) 当的以毫克表示)稀释成每毫升. ( 3 ) 7个实验室分别测定人工合成水样，甲酶浓度在O.10 mg/L O. 60 mg/L时，相对标准偏差为GB/T 5750. 10一2006o. 9%10%。采用地下水、地面水及人工合成水样做加标回收试验，甲醒浓度在0.10mg/L时，回收率范围为90.0%117%，平均回收率为101%;甲醒放度在0.20mg/L时，回收率范围为93.1% 109.5%，平均回收率为100%;甲醒被度在0.40mg/L时，回收率范围为89.0%108%，平均回收率为98.5%。7 乙醒7. 1 气相色谱法7. 1. 1
19、 范围本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水掘水中的乙醒和丙烯眶。本法适用于生活饮用水及其水源水中乙醒和丙烯醒的测定。本法最低检测质量为乙醒12ng和丙烯醒O.95吨。若取50L水样直接进样，则最低检测质量浓度为z乙醒0.3mg/L和丙烯醒0.02mg/Lo 在选定的色谱条件下，甲醒、丙醋、丙酣和丁醒等均不干扰测定。7.1.2 原理水中乙醒、丙烯醒可以直接用带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分离测定，出峰顺序为丙烯醒和乙醒。7. 1.3 试剂和材料7.1.3.1 载气和辅助气体7. 1. 3. 1. 1 载气:高纯氮(99.999%)。7.1.3.1.2 燃气:纯氢(99.6%)。7.
20、1. 3. 1. 3 助燃气z无油压缩空气，经装有0.5nm分子筛的净化管净化。7. 1. 3.2 配制标准样晶和试样预处理时使用的试荆7.1.3.2.1 亚硫酸氢铀榕液。(NaHS03月=0.05mol/口。7.1.3.2.2 腆标准榕液(c(l/2Iz)= O. 10 mol/口，待标定。7; 1.3.2.3 硫代硫酸铀标准溶液(c(NazSz03)=0.10mol/LJ，待标定。7.1.3.2.4 淀粉禧液(5g/L)。7.1.3.2.5 硫酸榕液(1十日。7.1.3.2.6 标准物:丙烯醒和乙醒榕液(CH3CHO)=40%。7. 1. 3. 3 制备色谱柱使用的试剂和材料7.1.3.3
21、.1 色谱柱和填充物见7.l. 4. l. 3有关内容。7. 1. 3. 3. 2 涂渍固定被所用的榕剂z二氯甲:院。7. 1. 4 仪器7. 1. 4. 1 气相色谱仪7.1.4.1.1 氢火焰离子化检测器。7. 1. 4. 1. 2 记录仪或工作站。7. 1. 4. 1. 3 色谱柱A 色谱柱类型:不锈钢填充柱，柱长2m，内径4mmo B 填充物a 载体:6201柏化担体60目，._，80目，经筛分干燥后备用。b 固定液及含量:20%粟乙二醇-20M。7. 1. 4.1.4 涂横固定液及老化的方法:称取2g聚乙二醇-20M7.l. 4. l. 3 B b榕于二氯甲:皖(7.1.3.3.2)
22、榕剂中，待完全需解后加人10g载体7.1.4.1.3B a，摇匀，置于通风橱内于室温下自然挥发。用普通装柱法装柱。GB/T 5750.10-2006 将填充好的色谱柱装机。将色谱柱与检测器断开，通氮气，流速5mLlmn 10 mL/ min ，柱温1500C老化8h后色谱柱与检测器相连，继续老化至工作范围内基线相对偏差小于10%为止。7. 1. 4.2 进样器:微量注射器，50L。7.1.4.3 全玻璃蒸锢器。7. 1. 5 样晶水样的采集及保存方法:水样采集在磨口塞玻璃瓶中，尽快分析。7. 1. 6 分析步骤7. 1. 6.1 仪器的调整7.1.6. 1. 1 气化室温度:1300C。7.1
23、.6.1.2 柱箱温度:760C。7.1.6.1.3 检测器温度:1500C。7.1.6. 1. 4 气体流量:氮气40mL/min;氢气52mL/min;空气700mL/mino 7.1.6. 1. 5 衰减:根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。7.1.6.2 校准7.1.6.2.1 定量分析中的校准方法:外标法。7. 1. 6.2.2 标准样品A使用次数:每次分析样品时用新标准使用榕掖绘制标准曲线。B标准样品的制备a 乙醒标准榕液的制备:取2mL乙醒溶液(CH3CHO)=40%J置于250mL全玻璃蒸锢器中，加蒸锢水至100mL，加硫酸榕液(7.1.3. 2. 5)酸化，投入数粒玻璃珠，
24、加热蒸锢。收集锢出液于盛有少量蒸懵水的250mL容量瓶中，尾接管要插入容量瓶内水面下，容量瓶放在冰水恪中，收集懦出液约50 mL，加蒸锢水至刻度。取10.00mL上述蒸锢榕液，置于250mL腆量瓶中，加25.0mL亚硫酸氢铀溶液(7.1.3.2.1)，棍句，在暗处放置30min，加入50mL腆标准潜液(7.1.3. 2. 2)，再在暗处放置5 min，然后用硫代硫酸铀榕液(7.1.3. 2.3)滴定，当滴定至浅黄色刚褪时，加1mL捷粉榕破(7.1.3.2.4)继续滴定至蓝色刚褪去为止。按同样的条件滴定空白，根据硫代硫酸铀椿液的用量按式(4)计算每毫升榕掖中的乙酶被度。(V1 - Vo) X c
25、 X 22 p(CH3CHO) = ( 4 ) 10 式中zp(CH3CHO)一一乙酶的质量踉度，单位为毫克每毫升(mg/mL); Vo-滴定空白所用硫代硫酸铀标准榕液的体积，单位为毫升(mL); V1一一滴定乙醒所用硫代硫酸铀标准陪液的体积，单位为毫升(mL); C一一硫代硫酸铀标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); 22一一一与1.00 mL硫代硫酸铀标准溶液C(Na2S203)=1.000 mol/LJ相当的以毫克表示的乙酶的质量。根据乙醒榕液的浓度稀释为(CH3CHO)=1mg/mLo b 丙烯醒标准榕液的制备:取10mL容量瓶，加蒸惯水数毫升，准确称量，滴加2滴3滴新蒸锚的丙
26、烯醒，再称量。增加的质量即为丙烯醒质量，加蒸锢水至刻度，计算含量后，取适量比液用蒸懦水稀释为(丙烯酶)=10g/mLC气相色谱法中使用标准品的条件a标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值。b 在工作范围内相对标准差小于10%即可认为仪器处于稳定状态。c标准样品与试样尽可能同时进样分析。7 GB/T 5750. 10-2006 7. 1. 6.2.3 标准曲线的绘制:取6个10mL容量瓶，将乙醒和丙烯酶的标准晦被稀释配制成乙醒浓度为0，0.5，1.0，3.0，5.0，10.0mg/L;丙烯醒被度为0，O. 1, O. 3, O. 5, O. 7,1. 0 mg/L
27、的标准系列。各取50L注入色谱仪，以峰高为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。7.1.6.3试验7. 1. 6. 3. 1 进样A 进样方式:直接进样。B 进样量:50LoC 操作:用洁净注射器(7.1.4.2)于待测样品中抽吸几次，排出气泡，取所需体积迅速注射至色谱仪中，并立即拔出注射器。7.1.6.3.2 记录:以标样核对，记录7.1.6.3.3 色谱固的考察A标准色谱图:见图2a一一丙烯酸;b一一乙醒。B定性分析a 各组分出峰顺序:丙烯醒悟A醒。丙烯醒、乙醒标准色谱固b 各组分保留时间:丙烯醒1撞风是85，乙醒7min 12 50 C定量分析a 色谱峰的测量:连接峰的起点和终点作为峰底，
28、从峰高的最大值对基线做垂线，此线与峰底相交，其交点与峰顶点的距离即为峰高。b 计算:通过色谱峰高，直接在标准曲线上查出乙醒、丙烯醒的质量浓度即为水样中乙醒、丙烯醒的质量浓度。7. 1. 7 结果的表示7.1.7.1 定性结果根据标准色谱图组分的保留时间确定被测水样中组分的数目和名称。B GB/T 5750. 10-2006 7.1.7.2 定量结果7.1.7.2.1 含量的表示方法:在标准曲线上查出水样中乙醒、丙烯醒的放度，以毫克每升(mg/L)表示。7.1.7.2.2 精密度和准确度:分别取质量故度为1mg/L和9mg/L的乙醒静藏各测定6次，其相对标准偏差分别为8.1%.1.7 %。用各种
29、水样做回收试验，回收率为87.4%101%。8 三氯Z醒8. 1 气相色谱法8. 1. 1 范围本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水掘水中的三氯乙醋。本法适用于生活饮用水及其翩翩哩需富tu!本法最低检测质量i农度为18. 1. 2 原理三氯乙醒榕于水以此反应容易进行氯甲蝇，根据两者8.1.3.1 载气z8.1.3.2 配制8. 1. 3. 2. 1配炭柱。8. 1. 3. 2. 2 8. 1. 3. 3色8. 1. 3. 4 制备8. 1. 4 仪器8. 1. 4. 1 气相色8.1.4. 1. 1 电子8.1.4.1.2 记录8. 1. 4. 1. 3 色谱柱A 色i普柱类型tB 填
30、充物z高C 填充方法2采取抽倒入固定相，启动真空泵(没有密填充。烘炜过的悟性泵，另一端连接小漏斗，动色谱柱，使国定相均匀紧D 色谱柱老化:将填充好的柱子装定器)通氯气于200C老化48h以上。8. 1. 4. 2 微量注射器.50L。8.1.4.3 带有50mL刻度的顶空瓶:使用前在120C烘炜2h. 8. 1. 4. 4 医用翻口股塞:用前洗净，用水煮讲20min晾干，备用。8.1.4.5 聚四氟乙烯膜或铝恼。8. 1. 4.6 恒温水恪:控制温度土lC.8. 1. 5 梓晶8. 1. 5. 1 来样方法及储存方法z取两个装有0.1g硫代硫酸铀的顶空瓶带到现场，充满水样并立即用GB/T 57
31、50. 10-2006 包有幅筒或聚四氟乙烯膜)的翻口股塞封好带回实验室，如不能立即测定，需在冰箱内保存。8. 1. 5. 2 ;112后重蒸榴。12. 1. 3.2.5 盐酸榕液c(HCD=2.4 mol/曰:取20mL盐酸(00= 1. 19 g/mL)用重罪锢水稀释至100 mL. 12. 1. 3. 2. 6 萃取剂z环己烧和乙酸乙12.1.3.2.7 衍生化试剂1乙酸12. 1. 3. 2. 8 碳酸御榕液1 000 mL. 12. 1. 3. 2. 9 2，4-二澳掖的故度为1000g/12.1.3.2.10色12. 1. 4 仪器12. 1. 4. 1 气相12.1.4.1.1电
32、12.1.4. 1. 2 12嚼1.4. 1. 3 A色B色12. 1.5样晶12. 1. 5. 1 水样酸(P20= 1. 84 g/mL) 12. 1. 5.2 水样预处(12. 1. 3.2.9) .用盐分层后，取出2.0mL有机放置20min，冷却后，加人2一次。取出有机相待测。12. 1. 6 分析步黯12. 1. 6. 1 调整仪器12. 1. 6. 1. 1 气化室温度:180.C。挥溶于重蒸水，并稀释至定容至100mL，此榕中加入1mL硫2，41二澳酣(DBP)内标被.肘。萃取1min，静置.3.2.7)，于60.C水播中10 min，弃去水相，再重复12. 1. 6.1.2
33、柱温z起始温度80.C，以10.C/min的速度升温至260.C，保持1min。12. 1. 6.1.3 检测器植度:280.C。12. 1. 6. 1. 4 载气流量:30L/min。12. 1. 6. 1. 5 衰喊:根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。12. 1. 6. 2 校准12. 1. 6.2. 1 定量分析中的校准方法:外标法。12.1.6.2.2标准样品16 A 使用次数:每次分析样品时，氓舍标准使用液需临时配制。B标准样品的配制GB/T 5750. 10-2006 a标准储备搭液:分别准确称取公氯酣CMCP)，2，4-二氯酣CDCP)，2，4，6-三氯酣CTCP)和五氯酣(
34、PCP)各0.1000g，用丙酣榕解，定容至100mL，此梅攘的浓度p(氯酣类化合物)=1.0 mg/mL。每月配制一次。b 标准中i同播破:分别吸取标准储备榕掖(12.1.6. 2. 2 B a) 1. 00 mL于4个100mL容量瓶中，用重蒸7j(稀释至刻度。此榕液的推度p(氯酣类化合物)=10g/mL。1昆合标准使用瞎被z取25.00mL M品品硝&曲LJ)CP,2. 00 mL TCP和1.00 mL PCP标准中间播液(12.1. 6. 2. 2 B b)于100mU精瓶中，加重蒸水至珊电摇匀。?昆合标准榕液1.00rnL含有2.5gMCP，0.5g DCP ,O. 2 C 根据仪
35、器的灵敏度处理。取1L注入色i昔酣类化合物CCPs)的12.1.6.3 试验12. 1. 6.3.1 进样A 进样方法B 进样量zC操作:12.1.6.3.3 A标准色1一-MCP;2一一-DCP;3一一-TCP;4一-一-DBP;5一-PCp，B 定性分析。圄5标准色i曾固a 各组分出峰的次序:(1 )MCP, (2)DCP , (3)TCP, (4)DBP , (5)PCP 系列按12.1. 5. 2进行预. 积比为纵坐标，每一种氯b 保留时间:MCP5.18 min,DCP 7. 09 min, TCP 8. 36 min ,DBP 9.41 min ,PCP 12.89 min D C
36、定量分析17 GB/T 5750. 10-2006 水样中氯酣类化合物的质量放度按式(7)计算。式中tp-PIXV1 1000 一V p一一水样中氯酣类化合物的质量放度，单位为微克每升g/L); Pl一一相当于标准曲线标准的质量报度，单位为微克每毫升(g/mU;V1 -萃取破的总体积，单位为毫升(mL);V-一一水样体积，单位为毫升(mL)。12. 1. 7 结果的表示12.1.7.1 定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样的组分数目及组分的名称。12. 1. 7. 2 定量结果12. 1. 7. 2. 1 含量的表示方法:按式(8)计算水样中各组分的含量，以撒克每升(g/L)表示
37、。. ( 7 ) 12. 1. 7. 2. 2 精密度和准确度:单个实验室进行回收率和相对标准偏差CRSD)测定的结果见表1。亵1氯酣类化合物回收率和精密度化合物浓度/回收率/(g/L) c%) MCP 74 , 0 105 DCP 2.03 105 TCP 0.402 82.6 PCP 0.20 98.3 12.2 顶空固相橄革取气相色谱法12. 2. 1 范围RSD/ 化合物浓度/c%) (g/L) 3, 1 MCP 740 5.0 DCP 20.3 6, 1 TCP 4.02 14. 1 PCP 2. 0 圆收率/RSD/ (%) c%) 102 1. 9 102 4. 2 99.4 3
38、.2 99 , 1 7, 4 本标准规定了用顶空固相微革取气相色谱法测定生活放用水及7.K掘水中的2，4，6呻三氯酣和五氯醋。本捷适用于生活铁用水及水掘水中2，4，6-三氯酣和五氯酣的测定。本法最低检测质量故度:2 ，4，6-三氯酣为0.05月/L;五氯酣为0.2g/L12.2.2原理被测水样置于密封的顶空瓶中，在600C和pH2条件下经一定时间平衡，水中2，4，6-三氯酣和五氯酣逸至上部空间，并在气被两相中达到动态的平衡，此时，2，4，6户三氯酣和五氯酣在气相中的被度与它在被相中的t&度成正比。气相中2，4，6-三氯酣和五氯酣用固相聚丙烯酸醋微萃取头萃取一定时间，在气相色谱进样器中解吸进样，
39、以电子捕获检测器测定。根据气相中2，4，6-三氯酣和五氯酣撒度可计算出水样中2，4，6-三氯酣和五氯酣的旅度。12. 2. 3 试剂和材料12. 2. 3. 1 载气:高纯氯气(99.999%)。12.2.3.2试剂12. 2. 3. 2. 1 纯水:无2，4，6-三氯酣和五氯酣的纯水，将蒸锢水煮沸15min30 min或通高纯氯气20 min25 mn。应用前检查无色谱干扰峰。12.2.3.2.2 盐酸禧被c(HCl)=1 mol/LJ:取83mL盐酸(P20= 1. 84 mg/L)加纯水稀梓至1L。12. 2. 3. 2. 3 氢氧化呐府液c(NaOH)= 1 mmo1/LJ:称取0.0
40、4g氧氧化铀潜解于1L纯水中。12. 2. 3. 2. 4 氢氧化铀榴鞭c(NaOH)=0.1 mol/曰:称取4g氢氧化铀榕解于1L纯水中。12.2.3.2.5 2，4，三氯酣和五氯酣标准物质，色谱纯。12.2.3.2.6 氯化铀。12.2.4 仪器12.2.4.1 气相色谱仪12. 2. 4. 1. 1 电子捕获检测器，Ni-63o12. 2. 4. 1. 2 记录仪或工作站。G/T 5750. 10-2006 12.2.4.2 色谱柱:HP-5毛细管柱(30mXO. 32 mmXO. 25m) ，SE-30或同等极性色i曾柱。12.2.4.3 固相微萃取装置12. 2. 4. 3. 1
41、取样台，搅拌恒阻加热，控制温度600C士lOC。12.2.4.3.2 萃取柄。12. 2. 4. 3. 3 聚丙烯酸醋萃取头，带膜厚85m。12.2.4.3.4 顶空瓶，15mL，带硅橡胶密封盖。初次使用时，用盐酸榕液(12.2. 3. 2. 2)煮蝉20min，纯水煮沸20min，最后1200C烤箱烘炜30mino以后使用时，洗净后1200C烘烤30min即可。12.2.4.4 100 mL具塞试管(或比色管)。12.2.5 样晶12. 2. 5. 1 样品的稳定性z样品中被测组分不稳定，应尽快测定。12.2.5.2 样品采集及储存方法:在100mL具塞试管中加入1mL氢氧化铀榕被02.2.
42、 3. 2.的，带至现场装100mL水样，密封。采集后24h内完成测定。12.2.6 分析步骤12.2.6.1 仪器条件12. 2. 6. 1. 1 气化室祖度:2800C。12. 2. 6. 1. 2 柱混(程序升温):400C(保持3min) ，以10oC/min升至120oC，以150C/min升至2400C(保持2min)。12. 2. 6. 1. 3 检测器温度:3000C。12. 2. 6. 1. 4 载气流速:2.0 mL/mino 12.2.6.2 校准12. 2. 6. 2. 1 定量分析中的校准方法:外标法。12.2.6.2.2 标准样品A 使用次数:每次分析样品时用新标准
43、榕液绘制标准曲线。B标准样品的制备:a标准储备液:准确称取0.1000g 2，4，6-三氯酣和O.100 0 g五氯酣标准物质(12.2.3.2.5)，分别用0.1mol/L氢氧化铀榕液(12.2.3.2.4)梅解井定容至100mL。此溶液的、浓度p(氯酣类化合物)=1. 0 mg/mL.于40C可保存1个月。b 11昆合标准使用液z分别取2，4, 6-三氯酣和五氯酣标准储备液(12.2. 6. 2. 2 B a) 5. 00 mL, 1. 00 mL加入100mL容量瓶中，用1rnrnol/L氢氧化铀榕掖(12.2.3.2.3)定容。再取此榕液10.00 rnL用1mmol/L氮氧化铀溶施。
44、2.2.3.2.3)定容至100mL。此?昆合标准榕液中2，4，6-三氯酣和五氯酣的含量分别为O.5g/mL和O.1g/mL。每次使用时配制。12. 2. 6. 2. 3 标准系列的配制:在空气中不含有2，4，6-三氯酣和五氯酣或干扰物质的实验室，取6个100 rnL容量瓶，分别加入混合标准溶液(12.2.6.2.2B b)O. 00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00 , 10. 00 mL，用1 mrnol/L氢氧化铀榕液(12.2.3.2.3)定容，配制成标准系列洛液。其中2，4，6-三氯酣的被度为o.0, 10.0，20.0，30.0，40.0，50.0g/
45、L，五氯酣的被度为0.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0g/L。12.2.6.2.4 标准曲线绘制:吸取10.00mL配制好的标准系列溶液02.2.6.2.3)至预先加人0.5mL 盐酸恪液(12.2. 3. 2. 2)和3.6g氯化铀(12.2. 3. 2.们的顶空瓶中，立即封盖，置于固相微萃取取样台上，于600C士lOC平衡40mino将聚丙烯酸酣萃取头插入顶空瓶内液上空间吸附12min，取出萃取头插GBjT 5750.10-2006 人气相色谱仪进样器2800C解吸2.5min，不分流进样测定。以标准系列榕液的陆度对峰高值绘制标准曲线或计算回归方程(y=ax十的。12.2.6.
46、3 试验12.2. 6. 3. 1 样品处理和进样操作:取10.00mL水样至预先加入0.5mL盐酸带被(12.2.3.2.2)和3. 6 g氯化铀(12.2.3. 2.旧的顶空瓶中，立即封盖。同时做平行样。以下操作同12.2.6.2.4012.2.6.3.2 记录:以标样核对，用积分仪或工作站或记录仪记录色谱图及色谱峰的信息。12.2.6.3.3 色谱图的考察A 标准色谱圈z见图60B 定性分a各组分b各17.189 mu C定量a色谱峰的连接峰的起点和终峰高。b 计算t以峰五氯酣的撒皮(g/L)。氯酣的极度(g/L)。12.2.7 结果的表示12. 2. 7. 1 定性结果: 2-氯酣、2
47、. z-氧酣8根据桥准色谱图中组分的12.2. 7.2 定量结果，4，6-三氯13.rt92 miu、五氧酣分，方法如下:峰顶点的距离为2，4，6-三氯酣和2，4，6-三氯酣和五12.2.7.2.1含量的表示方法:在标准曲线直牺时琦酣和五氯酣的故度或从回归方程计算出2，4，6-三氧酣和五氯酣的推度，以微克每升(g/L)表示。12.2.7.2.2 精啻度和准确度.3个实验室进行加标测定，2-氯酣加标量为100g/L2500g/L时，相对标准偏差植围为1.0%8.1%，平均回收率植围为90.5%107 %;2，4-二氧酣加标量为5g/L500g/L时，相对标准偏差范围为1.6%-9. 8%，平均回收率范围为86.0%1l6%，2，4，6-三氯酣加标量为0.5g/L50g/L时，相对标准偏差范围为2.1%8.9%，平均回收率m围为90.3%-111% ;五氯酣加标量为1g/L-SOg/L时，相对标准偏差班围为Z.0%-8. 5%，平均回收率范围为87. 7%11l%。13 亚氯酸盐13. 1 确量法13. 1. 1 范围本标准规定了
