1、中华人民共和国国家标准工业用丁二烯中微量二聚物的测定气相色谱法发布 实施国家质量技术监督局 发布前言本标准等效采用 气相色谱法测定丁二烯浓缩物中丁二烯二聚物和苯乙烯的标准试验方法 对 工业用丁二烯中微量乙腈和二聚物的测定气相色谱法 进行了修订本标准与 的主要差异为苯乙烯不列为定量测定组分故标准名称也作相应修改推荐七种分析柱本标准选用其中的两种推荐 和 两种检测器本标准推荐 一种重复性当二聚物浓度为 时重复性为本标准重复性在二聚物含量不大于 的范围内 重复性为本标准对原标准的主要修订内容为乙腈不列为定量测定组分故标准名称也作相应修改采用钢瓶采样免除了使用稀释剂的繁琐操作和计算补充推荐了 毛细管柱
2、 并确定了 置信水平条件下的精密度 重复性数值本标准自实施之日起 代替本标准由中国石油化工集团公司提出本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口本标准由上海石油化工股份有限公司炼油化工部负责起草本标准主要起草人朱广权沈凤妹顾建国本标准于 年 月 日首次发布 于 年 月第一次修订中华人民共和国国家标准工业用丁二烯中微量二聚物的测定气相色谱法代替国家质量技术监督局 批准 实施范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用丁二烯中二聚物 乙烯基环己烯的含量本标准适用于工业用丁二烯中含量不小于 丁二烯二聚物的测定引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文 本标准出版时所示
3、版本均为有效 所有标准都会被修订使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性工业用化学产品采样安全通则数值修约规则化学试剂气相色谱法通则工业用丙烯和丁二烯液态采样法液化石油气密度或相对密度测定法 压力密度计法方法提要将液态丁二烯试样注入色谱柱 试样中的丁二烯二聚物等组分 在色谱柱中被有效分离后用氢火焰离子化检测器检测 外标法定量材料与试剂载气氮气纯度大于 经硅胶及 分子筛干燥 净化辅助气氢气 纯度大于 经 分子筛干燥净化空气经硅胶及 分子筛干燥 净化的压缩空气载体或其他同类型的载体固定液聚乙二醇 色谱固定液配制标准样品的试剂乙烯基环己烯 纯度大于正己烷或正庚烷使用前需在本标准规定条件下进
4、行本底检查 应在待测组分处无其他杂质峰流出进样钢瓶材质为不锈钢 容积 工作压力为 也可采用其他能满足要求并安全的进样装置液相进样阀凡能满足以下要求的液相进样阀均可使用在不低于使用温度时的丁二烯蒸气压下 能将丁二烯以液体状态重复地进样并满足色谱分离要求 进样阀应配有容积为 的定量管仪器配有氢火焰离子化检测器 并能满足表 操作条件的气相色谱仪该色谱仪对二聚物在本标准规定的最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的两倍色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表 典型色谱图见图 和图 其他能达到同等分离程度的色谱柱也可使用 填充色谱柱的制备按 中 条进行表 色谱柱和典型操作条件固定液 聚乙二醇 填充柱 交联
5、 毛细管柱载体载体粒径 目固定液含量液膜厚度柱长柱内径载气 氮气 氮气载气流速载气线速分流比气化室温度柱温检测器温度进样量如需测定乙腈含量可将柱温降到 以获得更好的分离丁二烯 乙烯基环己烯 乙腈 环辛二烯 乙苯环辛二烯 苯乙烯 甲基 吡咯烷酮图 在 柱上的典型色谱图丁二烯 乙腈 乙烯基环己烯 乙苯 苯乙烯环辛二烯 环辛二烯 甲基 吡咯烷酮图 在 柱上的典型色谱图记录装置电子积分仪或色谱数据处理机采样按 和 所规定的技术要求采取样品样品采回后应立即进行分析测定步骤设定操作条件色谱仪启动后进行必要的调节 以达到表 所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件 仪器稳定后即可开始进行测定标准样品
6、的制备按待测试样中预期二聚物含量的近似值称取适量的 乙烯基环己烯精确至 置于适当大小的具塞玻璃容器中 称取适量的正己烷或正庚烷 精确至 加入同一个玻璃容器中盖紧塞子摇匀 最后用注射器将标准样品转移至进样钢瓶中并充入氮气备用标准样品中 乙烯基环己烯 二聚物的含量按式 计算式中 标准样品中二聚物的含量二聚物的量标准样品总量测定校正在每次试样分析前或分析后均需用标准样品进行校正 进样前用细内径不锈钢管将盛有标准样品的进样钢瓶与液相进样阀连接两者之间应安装金属过滤器 不锈钢烧结砂芯的孔径为 以滤除试样中可能存在的机械杂质保护进样阀 进样阀出口应安装不锈钢毛细管或减压阀以避免样品汽化造成失真影响重复性
7、进样时将进样钢瓶出口阀开启用试样冲洗定量管数秒钟后即可操作进样阀 将试样注入色谱仪 然后关闭出口阀 重复测定两次 待各组分从色谱柱中流出后 记录二聚物的峰面积供定量计算用试样测定按 同样的方式将试样钢瓶与液相进样阀连接 用液相进样阀向色谱仪注入与标准样品相同体积的试样 重复测定两次测得二聚物 乙烯基环己烯的峰面积并与外标进行比较计算按式 计算试样中二聚物的含量式中 试样中二聚物的含量试样中二聚物的峰面积标准样品中二聚物的峰面积试样 时的密度 按 方法测定标准样品 时的密度 可假定其等于配制标准样品所用溶剂的密度具体数据可查阅有关物理常数手册标准样品中二聚物的含量结果的表示对于任一试样 均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果并按规定修约至精密度重复性在同一实验室由同一操作人员 使用同一台仪器 对同一试样相继做两次重复测定当二聚物含量在不大于 的范围内在 置信水平条件下所得结果之差应不大于试验报告报告应包括以下内容有关样品的全部资料 例如样品名称批号采样地点采样日期采样时间等本标准代号测定结果在试验中观察到的任何异常现象的细节及其说明分析人员的姓名及分析日期等
