1、ICS 7108010G 15 a垦中华人民共和国国家标准GBT 6022-2008代替GBT 6022 1999工业用丁二烯液上气相中氧的测定Butadiene for industrial use-Determination of oxygen ingaseous phase above liquid butadiene2008-0619发布 2009020 1实施丰瞀徽紫瓣譬糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仪19刖 茜GBT 6022-2008本标准代替GBT 6022 1999(工业用液态丁二烯液上气相中氧的测定气相色谱法。本标准与GBT 6022 1999相比主要变化如下：名称修改
2、为工业用丁二烯液上气相中氧的测定；增加了薄膜覆盖电池电化学法测定丁二烯液上气相中的氧含量；增加了352气相色谱法测定流程图；353中柱温由原来的1525改为了z550；标准气中的底气由原来的氩气改为氮气或氩气；丁二烯液上气相氧的采样方法修改为GBT 6681中规定的方法。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SACTc 63SC 4)归口。本标准主要起草单位：中国石化扬子石油化工有限公司。本标准主要起草人：史春保、陆海萍。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 6022一1999。1范围工业用丁二烯液上气相中氧的测定GBT 6022-20
3、0811 本标准规定了测定工业用丁二烯液上气相中氧含量的气相色谱法和薄膜覆盖电池电化学法，气相色谱法测定范围为100 mLm35 000 mLm3，薄膜覆盖电池电化学法测定范围为1 mL=35 000 mLm3。12本标准并没有说明与使用有关的所有安全问题。因此，使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究可使用这些文件的最新版本。凡是不注Et期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G
4、BT 3723工业用化学产品采样安全通则(GBT 3723 1999，idt ISO 3165：1976)GBT 668t气体化工产品采样通则GBT 8170数值修约规则3气相色谱法31方法概要气体试样通过进样装置注入色谱仪，并被载气带人预分离柱，烃类组分被预分离柱吸附后，反吹预分离柱，将烃类组分放空。其余组分进入分离柱分离，用热导检测器检测。由于在环境温度下氧与氢在分离柱上不被分离，因此采用氩气作载气。使样品中的氩在热导池上不产生响应。将得到的氧色谱峰面积与从标准样品得到的氧色谱峰面积相比较，从而测定试样中的氧含量。32试剂和材料321载气氩气：纯度不小于9999(体积分数)，氧含量不大于0
5、002(体积分数)，不含有机杂质、水及二氧化碳。322制备标准样品用气体氮气或氩气：纯度不小于99999(体积分数)，氧含量不大于2 mLm3。氧气：纯度不小于9999(体积分数)。323系列氧标准气：氧含量为50 mLm35 000 mLm3，底气为氮气或氩气(322)。324色谱柱固定相活性炭(色谱用)：粒径017 mmo25 mm(60目80目)；5A分子筛(色谱用)：粒径0，17 mmo25 mm(60目80目)。33仪器和设备331气相色谱仪：具有气体定量进样装置、反吹装置及热导检测器的气相色谱仪，该仪器在本标准给定的操作条件下产生的峰高，至少要大于仪器噪声的两倍。332定量管：1
6、mL或5 mL。333预分离柱固定相：活性炭(324)；1GBT 6022-2008柱管：不锈钢，长1 in，内径4 mlTl。334分离柱固定相：5A分子筛(324)；柱管：不锈钢，长2 itl，内径4 mm；5A分子筛的活化：将5A分子筛用蒸馏水洗涤去尘，置入烘箱加热至120，恒温4 h，装柱。在氩气流下(约100 mLmin)将分离柱升温至310320，恒温1 h4 h，以除去水、二氧化碳及痕量有机物。活化时间取决于分子筛吸湿量。335记录装置：电子积分仪或色谱工作站。336气体进样阀。337反吹装置：六通阀。34采样按照GBT 3723和GBT 6681规定的方法采取丁二烯液上气相样品
7、。35测定步骤351仪器准备用不锈钢毛细管将下列部件按顺序相连：色谱仪汽化室出口、预分离柱、反吹装置、分离柱、色谱仪热导池人口。连接处不得漏气，连接用不锈钢毛细管应尽可能短，其外部应用保温材质保温。352仪器流程图(见图1)5A分子符(分离牲)图1气相色谱法仪器流程囤353设定操作条件根据仪器操作说明书，在色谱仪中老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。其他能达到同等分离程度的操作条件也可使用。表1 推荐的典型操作条件柱温 2550(恒定在土1)流速(mLmin) 30气化室温度 50检测器温度 200氧含量高于2 000 mLm3 1 mL定量管氧含量低于2
8、000 mLm3 5 mLZGBT 6022-2008354校正在推荐的操作条件下，用气体进样阀注入与待测试样中氧含量相近的标准样品(323)，得到相应的氧的峰面积。355测定取与标准样品相同体积的试样，用气体进样阀注入色谱仪，测定并记录试样中氧的峰面积，并与标准样品比较。356计算样品中氧含量按式(1)计算：BfDE1E式中：B样品中氧含量，单位为毫升每立方米(mLm3)；船标准样品氧含量，单位为毫升每立方米(mLm3)A样品中氧相应峰面积；Ae标准样品中氧相应峰面积。357典型色谱图(见图2)1氧气；2氮气。图2典型色谱图36结果的表示样品中的氧含量，用两次重复测定值的算术平均值表示，按G
9、BT 8170修约，精确至1 mLm3。37重复性限在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的差值，不应超过表2重复性限(r)，以超过重复性限(r)的情况不超过5为前提。表2气相色谱法分析样品中氧含量的重复性样品含氧量(mLm3) 重复性(mLm3)200 102001 000 251 0002 000 402 0005 000 50GBT 6022-20084薄膜覆盖电池电化学法41方法概要当气体以恒定速率流经装有原电池(燃料电池)的测量室时，气体中的氧分子扩散透过原电池表面覆盖的聚合物薄膜，在不活泼金属制成的
10、阴极发生还原反应，氧分子从外电路得到电子：02+ZH：O+4e=40H一同时铅阳极被含水胶状电解质中的KOH腐蚀发生氧化反应，向外电路输出电子：20H一+PbPbO+H：O+2e原电池总反应为：2PbI一02=2PbO外电路电流的大小与气体中氧的分压成比例，即在总压恒定下，电流与气体中氧的浓度成比例。42试剂与材料421制备标准样品用气体氮气或氩气：纯度不小于99999(体积分数)，氧含量不大于2 mLm3。氧气：纯度不小于9999(体积分数)。422系列氧标准气：氧含量为50 mLm35 000 mLm3，底气为氮气或氩气。423压缩空气：无油、干燥。43仪器431测氧仪：用于测定气体样品，
11、由检测电池和放大器组成，检测电池的外部无极性；放大器用于温度补偿和指示电池的电流变化。仪器的检测限小于1 mLm3。432原电池：阴极构造为银、金、铂等不活泼金属；阳极构造为铅或锌。保证电池中含有的胶状电解液处于湿润状态。433流量计：100 mLmin1 Lmin；434螺旋不锈钢管：内径3 mm，长5 m；435增湿器：容器中装有塑料筒，其上绕有长1 m、内径l F11n的硅胶管；44采样采样步骤同34，薄膜覆盖电池电化学法可用于现场检测。45测定步骤451仪器组装依次连接样品或标准气源、流量调节阀、测氧仪，连接管线均为不锈钢管，测氧仪出rn接一根50 cm长、3 mm内径不锈钢管，然后再
12、以适当方式连接至流量计。452仪器流程图(见图3)图3测氯仪仪器流程图一，计量流K目H丫心一蕺线，一虬GBT 6022-2008453测量装置的检查在正式测定以前，应检查连接管线和接头是否存在渗漏。将气体流速提高到正式测定所采用的气体流速的两倍，测氧仪的读数应观察不到明显的变化，否则说明测量装置存在渗漏。454校正按仪器使用说明书用大气或适当氧含量的标准气体校正仪器，大气或标准气体的流速应与测定样品时采用的气体流速一致。455样品测定按451所述组装仪器，并按仪器使用说明准备仪器和调整工作参数。以给定的流速导入气态样品，样品气的流速以测氧仪能获得稳定的读数为宜，读数稳定时间不小于2 min。为
13、保持仪器良好的工作状态，定期用经增湿器增湿的氮气流以1 Lh2 Lh的流速流经测量池以保持原电池胶状电解质的水分。在测定前后，用高纯氮气以较低的流速冲洗测量室。46结果的表示样品中的氧含量，用两次重复测定值的算术平均值表示，按GBT 8170修约，精确至1 mLm3。47重复性限在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的差值，不应超过表3重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。表3薄膜覆盖电池电化学法测定样品氧含量的重复性样品含氧量(mLm3) 重复性(mLm3)200 102001 000 201 0005 000 505报告报告应包括如下内容：a)有关样品所需的所有资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等b)本标准的编号；c)标准样品中的氧含量；d)测定结果；e)分析人员的姓名和分析日期等；f)在测定期间观察到的任何异常情况的详细记录。
