1、ICS 7108010G 15 国中华人民共和国国家标准GBT 6023-2008代替GBT 6023-1999工业用丁二烯中微量水的测定2008-06-19发布卡尔费休库仑法Butadiene for industrial useDetermination of trace waterCoulometric Karl Fischer method200902-0 1实施宰瞀粥鬻瓣訾襻瞥星发布中国国家标准化管理委员会“”。刖 置GBT 6023-2008本标准代替OBT 6023-1999I业用丁二烯中微量水的测定卡尔费休库仑法。本标准与GBT 6023-1999相比主要变化如下：检测范围由“
2、(10500)mgkg”改为“(5500)mgkg”；增加了采用闪蒸仪气化样品的内容；取消了进样钢瓶，改用采样钢瓶直接进样。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分会(SACTC 63SC 4)归口。本标准由中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院起草。本标准主要起草人：王川、李唯佳。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB 6023 1985、GBT 6023一-1 9991范围工业用丁二烯中微量水的测定卡尔费休库仑法GBT 6023-200811本标准规定了用卡尔费休库仑法测定工业用丁二烯中微量水的含量。本标准适用于工业用丁二烯及其他碳四烯烃中微量水
3、的测定，测定范围为(5500)mgkg。12本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应有责任事先建立适当的安全与防护措施，并确定适当的规章制度。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 2366 1986化工产品中水分含量的测定气相色谱法GBT 8170数值修约规则GBT 13290工业用丙烯和丁二烯液态采样法3方法提要被测样品流经专
4、用气化装置完全气化，在通过卡尔费休库仑分析仪的电解池时，气化样品中的水与卡尔费休试剂中的碘、二氧化硫在有机碱(如吡啶)和甲醇存在下，发生下列反应：H20+12+SO：+CH30H+3RN一(RNH)S04CH3+2(RNH)I消耗的碘由含有碘离子的阳极电解液电解补充：2I12+2e反应所需碘的量与通过电解池的电量成正比，因此，记录电解所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可求出试样中的水含量。4试剂和材料41 弹性石英毛细管：内径(020001)mm，长(15101)rn42微量注射器：100 pL；43医用注射针：9号；44压紧螺帽；45不锈钢卡套：中间开孔，孔径15 mm；46密封垫：硅橡胶
5、；47塑料隔垫：聚四氟乙烯，中间开孔，孔径15 mm；48苯一水平衡溶液：按照GBT 2366-1986中521配制；49卡尔费休库仑法电解液(阴极液、阳极液)；410乙二醇：水的质量分数不大于005；411氮气：纯度(体积分数)不低于99995。GBT 6023-20085仪器和设备51卡尔费休库仑仪：检测限应不高于10 pg；52电子天平：a)感量01 g或001 g，称量范围应满足55钢瓶称重的要求；b)感量01 mg，称量范围(o160)g；53鼓风干燥箱；54水浴；55进样钢瓶：容积不低于500mL，符合GBT13290规定，内壁应予抛光；56闪蒸仪：带有质量流量计。6采样采样前钢瓶
6、(55)应保持清洁和干燥。按GBT 13290的技术要求采取液态样品。注：已清洁的钢瓶可置于温度为1lo的鼓风干燥箱中，并通氮气(411)30rain以获得更佳的干燥效果。7分析准备71 按仪器使用说明书准备仪器，在电解池中装人卡尔费休阴极液和阳极液(49)，液面略低于电廨池进样口。注：可在阳极液中加入适量的乙二醇(如总体积的10)，以促进样品中微量水的吸收。72开启仪器并进行空白滴定，使之处于准备进样状态。73卡尔费休库仑仪性能检查：用微量注射器(42)吸取(5060)pL苯一水平衡溶液(48)注入电解池中进行滴定。用电子天平(52b)以差减法准确称量所加入的苯一水平衡溶液。重复测定两次，计
7、算其平均含水量(两次测定结果之差应不超过其平均值的5)，该值与苯一水平衡溶液理论含水量(见GBT 2366 1986中表1)的相对误差应不超过土10。74进样钢瓶取样后，静置至室温，擦干表面的冷凝水，并确保与毛细管连接的出气口的腔体充分干燥。8测定步骤81毛细管气化法811按图l所示组装进样钢瓶(55)、钢瓶支架、电子天平(52a)、石英毛细管(41)、卡尔费休库仑仪(51)。将毛细管(41)盘成圆环状，毛细管一端插入医用注射针(43)内，并依次插入压紧螺帽(44)、不锈钢卡套(45)、密封垫(46)和塑料陌垫(47)，然后与进样钢瓶出气口连接(见图1)，连好后拔出注射针，使毛细管留在密封垫内
8、。将毛细管另一端插入医用注射针(43)内，一同插入卡尔费休库仑仪电解池进样口的橡胶隔垫，毛细管口保持在阳极液面以上，拔出注射针，使毛细管留在进样口的橡胶隔垫内。注：若环境温度低于25会影响样品的气化效果，此时可将毛细管盘管浸入(2535)水浴中。812打开进样钢瓶出气口阀门，使样品流出气化，吹扫进样系统至少30 rain，将电解池一端的毛细管口插入到电解池底部，继续吹扫5 rain后，关闭钢瓶阀门。813根据进样时间设置水分仪的延时时间，水分仪进入测定状态后，用电子天平(52a)准确称量进样钢瓶重量。开启钢瓶阀门进样，进样量按表1进行控翩，进样后关闭钢瓶阀门，启动水分仪进行滴定。进样完成后，将
9、进样钢瓶再次准确称量，二次称量之差即为试样质量。滴定完毕，记录所测得的水分含量。2表1 毛细管气化法进样控制要求GBT 6023-2008样品含水量(mgkg) 进样量g520 51020 3582 闪蒸仪气化法821 按仪器说明书要求组装进样钢瓶(55)和闪蒸仪(56)，用洁净的聚乙烯管连接闪蒸仪气体出口和卡尔费休库仑仪(51)的滴定池，将聚乙烯管插入滴定池底部。设置闪蒸仪气化温度为100，进样速度为2 Lrain。注：闪蒸仪附带的质量流量计均以氮气为基础进行校准和显示，本节中所涉及的体积设定也均指以氮气为基础的表观数值。822打开进样钢瓶出气口阀门，使样品流经闪蒸仪，采用至少30 L样品气
10、吹扫进样系统。823根据表2设置闪蒸仪进样体积，并设置水分仪的延时时间。水分仪进入测定状态后，开启闪蒸仪进样，进样结束后启动水分仪进行滴定。滴定完毕，记录所测得的水分含量。表2闪蒸仪气化法进样控制要求样品含水量(mgkg) 进样量(以氮气为基准)L520 51020 59结果计算91毛细管气化法以质量分数(mgkg)表示样品中的水分含量(w。)，并按式(1)进行计算w1一生 m式中：m，仪器显示的水分绝对值，单位为微克(pg)；m样品质量，单位为克(g)。92闪蒸仪气化法以质量分数(mgkg)表示样品中的水分含量(w：)，并按式(2)进行计算： w：一V旦pn一警(2)”2一丽矿L 2 J式中
11、：m。一仪器显示的水分绝对值，单位为微克(t-g)；V一进样表观体积，单位为升(L)；GBT 6023-2008p一样品在0、101 325 Pa条件下的密度，单位为克每升(gL)；M一样品的相对分子质量；n样品以氮气为基础的质量流量计转换系数(由闪蒸仪仪器制造商提供)。93取两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，并按GBT 8170的规定修约至010重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表3列出的重复性限(r)，以超过重复性限(r)的情况不超过5为前提。表3重复性含量(mgkg) 重复性(mgkg)20 32050 550200 10200500 2011报告报告应包括以下内容：a)有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等b)本标准的编号和测定方法；c)测定结果；d)测定中观察到的任何异常现象的细节及说明；e)分析人员的姓名和分析日期等。l一一电子天平2钢瓶支架3进样钢瓶4毛细管；5一一一水浴；6干燥管；7电解池；GBT 6023-200848卡尔-费休库仑仪主机9进样钢瓶口；10塑料隔垫；11一一密封垫；12 压紧螺帽；13 不锈钢乍套。图1 卡尔费休库仑法仪器组装及钢瓶毛细管连接口示意图
