1、ICS 7712099H 63 a雪中华人民共和国国家标准GBT 6 1 5022008代替GBT 61502615031985钨精矿化学分析方法锡量的测定碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法Methods for chemical analysis of tungsten concentrates-Determination of tin content-The potassium iodate volumetry and hydrogenate atomicabsorption spectrometry2008-06-17发布 2008-12-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局岩
2、布中国国家标准化管理委员会及111前 言GBT 615022008GBT 6150(钨精矿化学分析方法分为17部分：GBT 61501钨精矿化学分析方法三氧化钨量的测定钨酸铰灼烧重量法GBT 61502钨精矿化学分析方法锡量的测定碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法GBT 61503钨精矿化学分析方法磷量的测定磷钼黄分光光度法GBT 61504钨精矿化学分析方法硫量的测定高频红外吸收法GBT 61505钨精矿化学分析方法钙量的测定 EDTA容量法和火焰原子吸收光谱法GBT 61506钨精矿化学分析方法 湿存水量的测定重量法GBT 61507钨精矿化学分析方法钽铌量的测定等离子体发射光谱法和分光光
3、度法GBT 61508钨精矿化学分析方法钼量的测定硫氰酸盐分光光度法GBT 61509钨精矿化学分析方法铜量的测定火焰原子吸收光谱法GBT 615010钨精矿化学分析方法铅量的测定火焰原子吸收光谱法GBT 615011 钨精矿化学分析方法锌量的测定火焰原子吸收光谱法GBT 615012钨精矿化学分析方法二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和重量法GBT 615013钨精矿化学分析方法砷量的测定氢化物原子吸收光谱法和DDTC-Ag分光光度法GBT 615014钨精矿化学分析方法锰量的测定硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法GBT 615015 钨精矿化学分析方法铋量的测定火焰原子吸收光谱法GBT 6
4、15016钨精矿化学分析方法铁量的测定磺基水杨酸分光光度法GBT 615017钨精矿化学分析方法锑量的测定氢化物原子吸收光谱法本部分为GBT 6150的第2部分。本部分代替GBT 61502 1985钨精矿化学分析方法 碘酸钾容量法测定锡量和GBT 615031985(钨精矿化学分析方法水杨基荧光酮一氯化十四烷基吡啶光度法测定锡量。本部分与GBT 61502 1985和GBT 61503 1985相比主要变化如下：一以氢化物原子吸收光谱法代替光度法；增加了重复性限条款。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由赣州有色冶金研究所、中国有色金属工业标准计
5、量质量研究所负责起草。本部分方法1由赣州有色冶金研究所、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分方法2由株洲硬质合金集团有限公司负责起草。本部分方法1由郴州钻石钨制品有限责任公司参加起草。本部分方法2由赣州有色冶金研究所参加起草。本部分方法1主要起草人：张江峰、朱纯茳、李果华。本部分方法2主要起草人：杜方才、王璇。本部分方法1主要验证人：杜方才、王璇。本部分方法2主要验证人：陈涛、赖剑。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 61502 1985、GBT 61503 1985。I钨精矿化学分析方法锡量的测定碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法方法1碘酸钾容量法GBT 615022
6、0081范围本方法规定了钨精矿中锡含量的测定方法。本方法适用于钨精矿中锡含量的测定。测定范围(质量分数)：02020。2方法提要试料以锌粉一氢氧化钠烧结，盐酸浸取，用高锰酸钾将钨氧化成钨酸析出，过滤，使之与锡分离。然后在一定酸度下，用铁粉将锡还原，以淀粉为指示剂，用碘酸钾标准溶液测定。3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。31锌粉。32氢氧化钠。33氯化钠。34高锰酸钾。35还原铁粉。溶于盐酸后应清亮无色。36盐酸(p119 gmL)。37盐酸(2+1)。38盐酸(3+7)。39饱和碳酸氢钠溶液。310动物胶溶液(10 gL)：用时现配。311碘
7、化钾一淀粉混合液：称取50 g碘化钾，置于400 mL烧杯中，用250 mL水溶解。再称取5 g淀粉，置于600mL烧杯中，用200mL沸水溶解，然后煮沸2min。冷却后将两者混匀，再加入05 g氢氧化钾，以水稀至500 mL，混匀，储存于棕色瓶中。有效期为一个月。312锡标准溶液：称取0500 0 g纯锡Ew(Sn)9995，用前去掉表面氧化层，置于1 000mL容量瓶中，加入200 mL盐酸(36)，在沸水浴上溶解完全后，冷却，以水稀至刻度，混匀。此溶液1 mL含锡050mg。313碘酸钾标准溶液3131配制：称取0125 g碘酸钾、05 g碘化钾和02 g氢氧化钾于1 000 mL烧杯中
8、，用热水溶解，冷却后用水稀至1 000 mL，混匀。3132标定：将按541操作的空白坩埚置于200 mL烧杯中，加入45 mL盐酸(37)，煮沸浸取后，滤人300 mL锥形瓶中，加入1000 mL锡标准溶液(312)、20 mL盐酸(36)，以盐酸(38)稀释至i00mL，以下按543和544进行。同时作空白试验。其消耗的碘酸钾标准溶液体积应小于03 mL。】GBT 615022008按式(1)计算碘酸钾标准溶液对锡的滴定度：下一旦茎!t V2一yo式中：T碘酸钾标准溶液对锡的滴定度，单位为克每毫升(gmL)；P一锡标准溶液的浓度，单位为克每毫升(gmL)；y，移取锡标准溶液的体积，单位为毫
9、升(mL)；Vz标定时所消耗碘酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；v0空白试液消耗碘酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。4试样41试样粒度小于0074mm。42试样预先在105110烘2 h，置于干燥器中冷却至室温。5分析步骤51试料按表1称取试样，精确到0000 1 g。表1锡的质量分数 试样量g 氢氧化钠加入量go50 o50 1oo50 o30 o652测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。53空白试验随同试料做空白试验。54测定541将试料(51)置于预先垫有15 g20 g锌粉(31)的8mL或10mL瓷坩埚中，用圆头小玻璃棒搅匀，以小毛刷轻轻刷下粘于玻璃棒上的试料，按表1
10、加入氢氧化钠(32)，用约2 g氯化钠(33)覆盖，将坩埚置于500。C高温炉中，待炉温升至600时，断电，稍冷，取出坩埚，冷却。注：锌粉应干燥，且无结块现象，搅拌时尽量勿使粘于坩埚上部。542将坩埚置于200mL烧杯中，加人45 mL盐酸(37)，加热使烧结块溶解完全(此时体积约为30 mL)，吹洗表面皿，趁热加入约03 go4 g高锰酸钾(34)，不断搅拌坩埚及溶液，并置于热水浴上保温约5 min，使钨酸全部转化为黄色。加入5 mL动物胶溶液(310)，再保温5 min，于冷水中冷却至室温，用盐酸(38)洗净坩埚，以中速滤纸过滤于300 mL锥形瓶中，再用盐酸(38)洗净烧杯，并洗沉淀5次
11、6次(控制试液体积约80mL)，加入20mL盐酸(36)。543向锥形瓶中加入1 g1_5 g还原铁粉(35)，盖上盖氏漏斗，向盖氏漏斗中加入饱和碳酸氢钠溶液，于低温电炉上加热，并不断摇动，待铁粉溶解后，再煮沸至冒大气泡为止。取下，向盖氏漏斗中补加饱和碳酸氢钠溶液，并将锥形瓶放人流水中冷至室温。544取下盖氏漏斗，向锥形瓶中加入5 mL碘化钾一淀粉混合液(311)，迅速用碘酸钾标准溶液(313)滴定至浅蓝色即为终点。6分析结果的计算按式(2)计算锡的质量分数，数值以表示2叫(Sn) !丕堕二垦klooGBT 6 1 5022008JIh式中：T碘酸钾标准溶液对锡的滴定度，单位为克每毫升(gmL
12、)；U滴定时所消耗的碘酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；v4空白试验所消耗的碘酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；m。试样量，单位为克(g)。7精密度71重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：锡的质量分数()：024 085 124重复性限r()：002 004 00572允许差实验室之间分析结果的差值不应大于表2所列允许差。表2锡的质量分数 允许差O20o50 O03O501oo o051oo2oo o108质量保证和控
13、制分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。方法2氢化物原子吸收光谱法9范围本方法规定了钨精矿中锡含量的测定方法。本方法适用于钨精矿中锡含量的测定。测定范围(质量分数)：0005o20。10方法提要试料以锌粉一氢氧化钠烧结，盐酸浸取，用过氧化氢将钨氧化成钨酸析出，过滤，使之与锡分离。然后在酒石酸介质中，经流动注射一氢化物发生器与原子吸收光谱仪联用测定锡量。11试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。111锌粉。112氢氧化钠(优级纯)。113氯化钠。3G
14、BT 615022008114过氧化氢(p110 gmL)。115盐酸(p119 gmL)。116盐酸(2+1)。117盐酸(1+95)。118氨水溶液(1十4)。”9溴甲酚绿溶液(1 gL)。1110酒石酸溶液(50 gL)。1111酒石酸溶液(4 gL)。1112硼氢化钾溶液：称取10 g硼氢化钾和3 g氢氧化钠，溶于水中，用水稀释至1 000 mL(用时现配)。1113锡标准贮存溶液：称取0100 0 g纯锡(Sn)9995，用前去掉表面氧化层，置于l 000 raL容量瓶中，加入200 mL盐酸(115)，在沸水浴上溶解完全后，冷却，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含锡01 mg。
15、1114锡标准溶液：移取10oo mL锡标准贮存溶液(1113)于1 000 mL容量瓶中，用盐酸(117)稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含锡1 Pg。12仪器121原子吸收光谱仪，附锡空心阴极灯。122流动注射氢化物发生器。1221原子化温度：800900。1222载气：充氧氮气(含051氧气)，调压器输出压强025 MPa，流量400mLmin。如实验室无充氧氮气可按图1连接辅助载气(压缩空气或氧气)实现同样的效果：载气工作参数：主载气高纯氮气，输出压强025 MPa，流量400 mLmin；辅助载气压缩空气，输出压强005 MPa，流量20 mLmin30 mLmin；氧气，输出压强0
16、05 MPa，流量4 mLmin8 mLmin。1氮气瓶；2氢化物发生器；3流量计；4气液分离器；5空压机或氧气瓶；6流量计；7玻璃三通(一角约60。，另两角约150。)；8石英管。图1 氢化物发生器载气连接图123当仪器(121)和仪器(122)联用之后，在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用4GBT 615022008特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，锡的特征浓度应不大于15 ngmL。精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的15；用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的05
17、。工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于07。13试样131试样粒度小于0074 mm。132试样预先在105110 6C烘2 h，置于干燥器中冷却至室温。14分析步骤141试料量按表3称取试样，精确到0000 1 g。表3锡的质量分数 试样量g 移取溶液mL 补加空白溶液mL00050010 050 1000 000O0100050 020 500 5000050-010 010 500 500010020 010 200 8 00142测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。143空白试验随同试料做空白试验。144测定1441将试料(1
18、41)置于预先垫有15 g20 g锌粉(111)的8 mL或10 mL瓷坩埚中，用圆头小玻璃棒搅匀，以小毛刷轻轻刷下粘于玻璃棒上的试料，加1 g氢氧化钠(112)，用约2 g氯化钠(113)覆盖，将坩埚置于500C高温炉中，待炉温升至600C时，断电，稍冷，取出坩埚，冷却。1442将坩埚置于250mL烧杯中，加70mL盐酸(116)，加热使烧结块溶解完全，吹洗表面皿，趁热加入3滴6滴过氧化氢(114)，不断搅拌坩埚及溶液，用盐酸(117)洗出坩埚，搅匀，在沸水浴上保温10 min，使钨酸全部转化为黄色。冷却后，将溶液连同沉淀一起转入100 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。1443用两层中速滤
19、纸于过滤，按表3吸取滤液置于100 mL容量瓶中，按表3补加空白溶液。加2滴溴甲酚绿溶液(119)，用氨水(118)调至刚好出现蓝色，加8mL酒石酸溶液(1110)，混匀，用水稀释至刻度，混匀。1444将试液在氢化物一原子吸收光谱仪上，于波长2863 nm处，以水调零，测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的锡浓度。145工作曲线的绘制1451锡标准工作溶液：分别移取0 mL、100 mL、200 mL、400 mL、600 mL、800 mL锡标准溶液(1114)于一系列100 mL容量瓶中，加入试剂空白溶液10 mL，滴加2滴溴甲酚绿溶液(119)，用氨水(118)调至刚好出现蓝色，加8mL酒
20、石酸溶液(1110)，混匀，用水稀释至刻度，混匀。1452将标准溶液(1451)在氢化物一原子吸收光谱仪上，于波长2863 nm处，以试剂空白调零，测5GBT 615022008量其吸光度。以锡浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。15分析结果的计算按式(3)计算锡的质量分数，数值以表示：娟拈蔫警护心。式中：n自工作曲线上查得试液中锡的浓度，单位为微克每毫升(pgmL)；P。自工作曲线上查得空白溶液中锡的浓度，单位为微克每毫升(LgmL)ys试液总体积，单位为毫升(mL)；y。分取试液体积，单位为毫升(mL)；V，测定试液体积，单位为毫升(mL)；m。试样量，单位为克(g)。16精密度16
21、1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：锡的质量分数()：0005 0 0050 0100重复性限r()：0001 1 0006 0014162允许差实验室之问分析结果的差值不应大于表4所列允许差。表4锡的质量分数 允许差00050010 o003OOloo030 000400300050 00080050-010 0015010020 00317质量保证和控制应用国家级标准样品或行业标准样品(当两者都没有时，也可用控制样品代替)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
