1、ICS 71020；71040G 04 圆雪中华人民共和国国家标准GBT 6283-2008代替GBT 6283-1986化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)200806-1 8发布Chemical products-Determination of waterKarlfischer method(general method)(ISO 760：1978，Determination of waterKarlfischer method(general method)，NEQ)2009-02-0 1实施宰瞀嬲鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仪1”刖 置GBT 6283-2008
2、本标准与ISO 760：1978水的测定卡尔费休法(通用方法)的一致性程度为非等效。本标准代替GBT 6283-1986化工产品中水分含量的测定。本标准与GBT 62831986相比主要有以下差异：增加了“本标准不适用于能与卡尔费休试剂的主要成分反应并生产水的样品以及能还原碘或氧化碘化物的样品中水分的测定”的内容。卡尔费休试剂的“水当量”改为“滴定度”；增加了“可依据样品性质选用市场上其他配方的卡尔费休试剂”的内容；对标准的附录顺序进行了重新编排。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会(SACTC 63)归口。本
3、标准由中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、中化化工标准化研究所负责起草。本标准主要起草人：崔广洪、杨建海、魏静、毕晓霞、苏晓燕。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 6283 1986。化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)6Bv 6283-20081范围本标准规定了用卡尔费休目测法和电量法测定样品游离水或结晶水含量的通用方法。本标准适用于大部分有机和无机固、液体化工产品中游离水或结晶水含量的测定。本标准不适用于能与卡尔费休试剂的主要成分反应并生产水的样品以及能还原碘或氧化碘化物的样品中水分的测定。在某些情况下，样品需要预处理措施，它们均在相应的国家标准中作了规定。当没有电
4、量法的仪器时，可使用目测法，它是一种直接滴定法，但只能用于无色的溶液。电量法包括直接滴定和反滴定两种方法，无论采用哪一种，都是较为准确的，因此，推荐用电量法。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)3原理存在于试样中的任何水分(游离水或结晶水)与已知滴定度的卡
5、尔费休试剂(碘、二氧化硫、毗啶和甲醇组成的溶液)进行定量反应。注：甲醇可用乙二醇甲醚代替。用此试剂，可得更为恒定的滴定体积，而且可在不使用任何专门技术下测定某些醛和酮类化工产品的水分。4反应式H：0+Iz+S02+3C5H5N一2C5H5NHI+C5H5NS03 C5H5NS0。+ROHC5H5NHOSOz0R5试剂和材料51水实验用水应符合GBT 6682中三级水规格。52甲醇分析纯。如试剂中水的质量分数大于005，于500 mL甲醇中加入5A分子筛约50 g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。53乙二醇甲醚分析纯。如试剂中水的质量分数大于005，于500 mL乙二醇甲醚中加入5A分子筛
6、约50 g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。54碘分析纯。55吡啶分析纯。如试剂中水的质量分数大于005，于500 mL吡啶中加入5A分子筛约50 g，塞上瓶】GBT 6283-2008塞，放置过夜，吸取上层清液使用。56冰乙酸(冰醋酸)分析纯。57氯仿(三氯甲烷)分析纯。如试剂中水的质量分数大于005，于500 mL氯仿中加入5A分子筛约50 g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。58硫酸化学纯。59无水亚硫酸钠化学纯。510二氧化硫钢瓶装二氧化硫或用硫酸分解饱和亚硫酸钠溶液制得的二氧化硫，均需经脱水干燥处理。二氧化硫发生装置见附录A。511样品溶剂含4体积甲醇和l体积吡啶的混合物
7、，或含4体积乙二醇甲醚和1体积吡啶的混合物(尤适用于某些含羰基化合物)。在特殊情况下，其他溶剂也能使用，如冰乙酸、毗啶或含1体积甲醇和3体积氯仿的混合物。512干燥剂5121 5A分子筛直径3 mm5 mm颗粒，用作干燥剂。使用前于500下焙烧2 h并在内装分子筛的干燥器中冷却；使用过的分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后备用。5122活性硅胶用作填充干燥剂。513卡尔费体试剂置670 mL甲醇或乙二醇甲醚于干燥的1 L带塞的棕色玻璃瓶中，加约85 g碘，塞上瓶塞，振荡至碘全部溶解后，加入270 mL吡啶，盖紧瓶塞，再摇动至完全混合。用下述方法溶解65 g二氧化硫于溶液中。通入二氧化硫时，用橡皮
8、塞取代瓶塞。橡皮塞上装有温度计、进气玻璃管(离瓶底10 mm，管径约为6 mm)和通大气毛细管。将整个装置及冰浴置于天平上，称量，称准至1 g，通过软管使二氧化硫钢瓶(或二氧化硫发生器出口)与填充干燥剂的干燥塔及进气玻璃管连接，缓慢打开进气开关。调节二氧化硫流速，使其完全被吸收，进气管中液位无上升现象。随着质量的缓慢增加，调节天平砝码以维持平衡，并使溶液温度不超过20C，当质量增加达到65 g时，立即关闭进气开关。迅速拆去连接软管，再称量玻璃瓶和进气装置，溶解二氧化硫的质量应为60 g70 g。稍许过量无妨碍。盖紧瓶塞后，混合溶液，放置暗处至少24 h后使用。此试剂滴定度为35 mgmL45
9、mgmL。若用甲醇制备，需逐日标定；若用乙二醇甲醚制各，则不必时常标定。用样品溶剂稀释所制备的溶液，可以制得较低滴定度的卡尔费休试剂。试剂宜贮存于棕色试剂瓶中，放于暗处，并防止大气中湿气影响。注：由于反应是放热的，因此应从反应一开始就将棕色玻璃瓶冷却，并保持温度在0C左右。例如，浸于冰浴或碎固体二氧化碳(干冰)中。在新制备试剂中，由于存在不甚明了的反应，使试剂的滴定度在开始时下降得很快，然后下降得极为缓慢。2GBT 6283-2008也可依据样品性质选用市场上其他配方的卡尔费休试剂。选用后的测定结果应与本标准规定配制的卡尔费休试剂测定结果一致。514 酒石酸钠(Na2 C4114062H20)
10、分析纯。515水一甲醇标准溶液(10 g水L)用微量滴定管或吸液管注入1 mL纯水于含约50 mL甲醇之充分干燥的i00 mL容量瓶中，用同样甲醇稀释至刻度，混匀(用此溶液标定卡尔费休试剂，见附录B之B1或B2，可采用目测法或直接电量法)。1 mL标准溶液含10 mg水。516水一甲醇标准溶液(2 g水L)用微量滴定管或吸液管注入1 mL纯水于含约100 mL甲醇之充分干燥的500 mL容量瓶中，用同样甲醇稀释至刻度，混匀(此溶液与卡尔费休试剂体积之间的对应值按922测得)。1 mL标准溶液含2 mg水。517硅酮润滑脂润滑磨砂玻璃接头用。6仪器所有使用的玻璃器皿在控制约130烘箱中预先干燥3
11、0 rain，然后在含干燥剂的干燥器中冷却和贮存。61直接滴定(目测法或电量法)611本方法之仪器，见附录C，此标准仪器由下述部分组成6111 自动滴定管：25 mL，细尖端，分度005 mL，连接填充干燥剂的保护管，防止大气中湿气进入管内。6112滴定容器：有效容量100 mL，以磨砂玻璃接头与自动滴定管相连，并有两个支管，一支供电量法时插入铂电极用，另一支塞橡皮塞，以便在不打开容器情况下用注射器注入液体试样。6113铂电极(见附录C图C1、图c2)，焊接铂丝电极于玻璃管中，使其插到滴定容器底部，同时与终点电量测定装置之两根铜丝联接(用目测法时可省略)。6114电磁搅拌器，固定在可调高度的底
12、座上，使用外包玻璃或聚四氟乙烯的软钢棒搅拌，转速为150 rrnin300 rrain。6115装卡尔费休试剂的试剂瓶，容量3 L，棕色玻璃，通过磨砂塞插入自动滴定管的加料管。6116双连橡皮球，与填充干燥剂的干燥瓶相连，以便压送干燥空气至试剂瓶中，使试剂充满滴定管。6117终点电量测定装置，见附录C图C3(目测法时可省略)。612医用注射器，容量适宜，体积经校正。613小玻璃管(称样管)，一端封闭，另一端用橡皮塞密封，用于称量试样和加物料等到滴定容器中去，例如称量标定卡尔费休试剂所用的酒石酸钠(约0250 g)或称量固体试样。62电量反滴定法621 本方法之仪器，见附录D，此标准仪器由下述部
13、分组成：6211两支自动滴定管，25 mL，细尖端，直接与加液容器联接，供卡尔费休试剂使用的是棕色滴定管，另一支供标准水一甲醇溶液之用。6212滴定容器，有效容量i00mL，以磨砂玻璃接头与自动滴定管联接，有两个支管，一支插入铂电极，另一支塞橡皮塞，使其在不打开容器情况下用注射器注入液体试样。6213干燥管，连接滴定管加料容器和滴定容器塞成闭路。3GBT 6283-20086214铂电极(见附录D图n1、图n 2)，焊接铂丝电极于玻璃管中，使其插到滴定容器底部，同时与终点电量测定装置之两根铜丝联接。6215电磁搅拌器，固定在可调高度的底座上，使用外包玻璃或聚四氟乙烯的软钢棒搅拌，转速为150
14、rmin300 rrain。6216终点电量测定装置，见附录D中图D3。622医用注射器，容量适宜，体积经校正。623小玻璃管(称样管)，一端封闭，另一端用橡皮塞密封，用于称量试样和加物料等到滴定容器中去，例如称量标定卡尔费休试剂所用的酒石酸钠(约0250 g)或称量固体试样。7目测法71终点测定原理卡尔费休试剂中碘的颜色遇待测试样中的水逐渐消失，过量第一滴试剂则显示出颜色。72操作步骤721卡尔费休试剂的标定7211按附录C所示装配仪器。用硅酮润滑脂润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25 mL甲醇到滴定容器中，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂，至溶液呈
15、现棕色。7212在小玻璃管中，称取约0250 g酒石酸钠，称准至0000 1 g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠的质量(m。)。也可由滴瓶加入约0040 g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量(m：)。用水一甲醇标准溶液标定，见附录B中B1。用待标定的卡尔费休试剂滴定加入的已知量水，到溶液呈现与7211同样棕色，记录消耗卡尔费休试剂的体积(V。)。722测定通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25 mL(或按待测试样规定的体积)甲醇或其他溶剂，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微
16、量水反应，由自动滴定管滴加卡尔费休试剂至溶液呈现棕色。试样的加入，若是液体，用注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管加入，称准至0000 1 g，用卡尔费休试剂滴定至溶液呈现同样棕色，记录测定时消耗卡尔费休试剂的体积(V：)。注：为了精确地测定试样的水分，可根据其水含量，称取适量试样，使滴定用去卡尔费休试剂的体积能精密地读取出来，必要时，按比例增加试样量和溶剂，并使用合适容积的滴定容器。73结果表示731卡尔费休试剂的滴定度T，以mgmL表示，按式(1)或式(2)计算：丁一些茎冀! (1)V1T一娶 (2)V1式中：m，若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克(mg)；mz若用水标
17、定，表示所加入水的质量，单位为毫克(rag)；V，标定时，消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；0156 6酒石酸钠的质量换算为水的质量系数。4732试样水含量试样水含量x以质量分数表示，按式(3)或式(4)计算：v V2T“一瓦叉面。 v2 X T“一瓦又丽GBT 6283-2008式中：m。试样的质量(固体试样)，单位为克(g)；v。试样的体积(液体试样)，单位为毫升(mL)；V。测定时，消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；P 20时试样的密度(液体试样)，单位为克每毫升(gmL)；T按731计算的卡尔费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mgmL)。8直接电量滴定法81终点测
18、定原理使浸入溶液中的两铂电极有一电位差，当溶液中存在水时，阴极极化反抗电流通过，由阴极去极化伴随着突然增加的电流(由合适的电装置示出)指示滴定终点。82操作步骤821卡尔费休试剂的标定8211按附录c图c1所示装配仪器，用硅酮润滑脂润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇到滴定容器中，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置。调节仪器，使电极间有1 v2 V电位差，同时电流计指示出低电流，通常为几个微安。为了与存在于甲醇中的微量水反应，加人卡尔费休试剂，直到电流计指示电流突然增加至约10 pA20 pA，并至少保持稳定1 rain。8212在小玻璃管中，称取约0250 g酒石酸钠，称准至000
19、0 l g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠质量(m。)。也可由滴瓶加入约0040 g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量(m。)。用水一甲醇标准溶液标定，见附录B中B2。用待标定的卡尔费休试剂滴定加入的已知量水，到电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1 min，记录消耗卡尔费休试剂的体积(巩)。822测定通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25 mL(或按待测试样规定的体积)甲醇或其他溶剂(Pit啶或样品)，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，按821规定加入卡尔费
20、休试剂，直到电流计指针产生突然偏斜，并至少保持稳定1 mln。试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0000 1 g。使用同样终点电量测定的操作步骤，用卡尔费休试剂滴定至终点，记录测定时消耗卡尔费休试剂的体积(U)。注：为了精确地测定试样的水分，可根据其水含量，称取适量试样，使滴定用去卡尔费休试剂的体积能够精密地读取出来，必要时，按比例增加试样量和溶剂，并使用合适容积的滴定容器。83结果表示831卡尔费休试剂的滴定度丁，以mgmL表示，按式(5)或式(6)计算：5GBT 6283-2008T一型等型T一箦式中：m。若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸
21、钠的质量，单位为毫克(rag)m；若用水标定，表示所加入水的质量，单位为毫克(rag)；y。标定时，消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；o156 6酒石酸钠质量换算为水的质量系数。832试样水含量试样水含量x以质量百分数表示，按式(7)或式(8)计算一 uT1m。10， UT 碥P10式中：m。试样的质量(固体试样)，单位为克(g)；V。试样的体积(液体试样)，单位为毫升(mL)；v。一一测定时，消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；P 20时试样的密度(液体试样)，单位为克每毫升(gmL)；T按831计算的卡尔费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mgmL)。9电量反滴定法91终
22、点测定原理加过量卡尔费休试剂，用水一甲醇标准溶液反滴定。在反滴定开始时，电极有上很小的电位差，但足以引起电流计指针的大偏转，通过阴极极化伴随着电流的突然中断(由合适的电装置示出)指示滴定终点。92操作步骤921卡尔费休试剂的标定9211按附录D所示装配仪器，用硅酮润滑脂润滑接头，由一自动滴定管加过量卡尔费休试剂到滴定容器中，使之能淹没电极，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置，由第二支自动滴定管滴人标准水一甲醇溶液，直到电流计的指针突然回到零。9212在小玻璃管中，称取约0250 g酒石酸钠，称准至0000 1 g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差
23、确定使用的酒石酸钠质量。也可由滴瓶加入约0040 g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量(m。)。然后加人已知过量体积(v。)卡尔费休试剂，至溶液变棕色为止，等待30 S，用标准水一甲醇溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积。922卡尔费休试剂与标准水一甲醇溶液之间的对应值部分地放空滴定容器，使电极仍淹没在按921所述的液体中。由第一支滴定管加入待测定的20 mL卡尔费休试剂，用第二支滴定管中的水一甲醇标准溶液滴定，到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积()。6GBT 6283-2008923测定通过排泄嘴将滴定
24、容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25 mL(或按待测试样规定的体积)甲醇，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入稍过量(约2 mL)的卡尔费休试剂，然后滴加水一甲醇标准溶液，到电流计指针突然回到零。试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0000 1 g。加入已知过量体积(vB)卡尔费休试剂，至溶液变为棕色为止，等待30s，用水一甲醇标准溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零。记录消耗此标准溶液的体积(v。)。注：为了精确地测定试样的水分，可根据其水含量，称取适量试样，使滴定用去卡尔费休试剂的体积能够精密地读取出来，必要时
25、，按比例增加试样量和溶剂，并使用合适容积的滴定容器。93结果表示9。31卡尔费休试剂的滴定度T，以mgmL表示，按式(9)或式(10)计算：T一竺!丕!：! f 9、1v。一fV。矿201卜赢V。一f砜荸1式中：ms若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克(mg)；ms若用水标定(9212)，表示所加入水的质量，单位为毫克(mg)；v5在9212中加入的已知过量卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；Ve在921z反滴定消耗水一甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；V，在92，2(同卡尔费休试剂对应值)中消耗水一甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL)0156 6酒石酸钠质量换算
26、为水的质量系数。932试样水含量试样水含量x用质量百分数表示，按式(11)或式(12)计算： x一Vs一(u鳄)击x一v8一(V，x2。Tx式中：m。试样的质量(固体试样)，单位为克(g)；TU X P10y。试样的体积(液体试样)，单位为毫升(mL)；p一20时试样的密度，gmL(液体试样)g；V，同931；V8在923中所加入的已知过量卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)V。在923中反滴定消耗水一甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；T按931计算，卡尔费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mgmL)。GBT 6283-2008A1二氧化硫发生装置见图A1所示。8附录A(规范性附录)二
27、氧化硫发生装置1二氧化硫气体发生器；2空洗气瓶f3浓硫酸洗气瓶；4分离器；5接水泵；6温度计；7盛有甲醇、碘、吡嚏溶液的吸收瓶；8冰浴。图A1 二氧化硫气体发生装置附录B(规范性附录)水一甲醇标准溶液标定卡尔费休试剂GBT 6283-2008B1 目测法B11如用水一甲醇标准溶液代替酒石酸钠标定卡尔费休试剂，有关目测滴定的7212修改如下：用注射器注100 mL甲醇于滴定容器中，用卡尔费休试剂滴定到溶液呈现7211同样棕色，记录消耗试剂的体积(y，o)。以同样方式，注入100 mL水一甲醇标准溶液，用待标定的卡尔费休试剂滴定加入已知量的水，到溶液呈现同样棕色，记录消耗试剂的体积(V。)。B12
28、此外，731修改如下：卡尔费休试剂的滴定度T，以mgmL表示，按式(B1)计算：T一再!Q骘：V1lV10式中：10010 mL水一甲醇标准溶液所含水的质量，单位为毫克(rag)；V。滴定10 mL甲醇消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；y。滴定10 mL水一甲醇标准溶液消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)。B2直接电量滴定法B21如用水一甲醇标准溶液代替酒石酸钠标定卡尔费休试剂，有关直接电量滴定的8212项修改如下：用注射器注100 mL甲醇于滴定容器中，用卡尔-费休试剂滴定至电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1 min，记录消耗试剂的体积(V-。)。以同样方式，加入10
29、0 mL水一甲醇标准溶液，用待标定的卡尔费休试剂滴定由此加入的已知量水，到电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1 rain，记录消耗试剂的体积(u。)。B22此外，831修改如下：卡尔费休试剂的滴定度T，以mgmL表示，按式(B2)计算：TF塑 y13一V12式中：10010 mL水一甲醇标准溶液中所含水的质量，单位为毫克(mg)；y，。滴定10 mL甲醇消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；u。滴定10 mL水一甲醇标准溶液消耗卡尔费休试剂的体积，单位为毫升(mL)。GBT 6283-2008附录C(规范性附录)目测”或直接电量滴定仪器13厂|I t| 产缀斟 叭1填充干燥剂的保护
30、管；2球磨玻璃接头；3铂电极；4滴定容器5外套玻璃或聚四氟乙烯的软钢棒；6电磁搅拌器7终点电量测定装置；8排泄嘴；9装卡尔费休试剂的试剂瓶；10填充干燥剂的干燥瓶；11双连橡皮球；12螺旋夹；13带橡皮塞的进样口；1425 mL自动滴定管，分度005 mL。10图C1一般装置1) 目测滴定，省略电极和其相联接的电器装置11212锥形磨口玻璃接头2铜线，一根用塑料套绝缘。P电池；I开关；E铂电极；Rl、R：电阻；G电流计。b图c2铂电极图c3终点电量测定装置线路(直接滴定)GBT 6283-2008GBT 6283-200812附录D(规范性附录)电量反滴定仪器l水一甲醇标准溶液容器；225 mL自动滴定管；3填充干燥剂的干燥管；4带橡皮塞的进样口；5外套玻璃或聚四氟乙烯的软钢棒6电磁搅拌器；7终点电量测定装置；8铂电极；9球磨玻璃接头；102932锥形磨口玻璃接头；11三通活塞；12干燥空气入口；13卡尔费休试剂容器。图D1电量反滴定仪器11212锥形磨口玻璃接头2一一铜线，一根用塑料套绝缘P电池；I开关；E铂电极l图D2铂电极卜。产9 。卜_ 地R可变电阻G电流计。图D3终点电量测定装置线路(反滴定)GBT 6283-200813
