1、前言本标准代替GB/T6285一1986(气体中微量氧的测定电化学法。本标准与GB/T62851986相比主要变化如下:GB/T 6285-2003 修改范围中的分析方法为所有采用电化学法测定气体中微量氧的方法，删除了检测限(1986年版的第一段;本版的第1章)，一一增加了规范性引用文件一章(见第2章)，一一方法原理修改为采用电化学分析法的原理(1986年版的第1章;本版的第3章订仪器要求、仪器校准、测定方法及处理修改为原则性的要求，具体操作都按仪器说明书(1986年版的第3、4、5、6、7章;本版的第4、5、6章)，修改校正用标准气为有证气体标准物质0986年版的第5章;本版的第5章)，删除
2、了对注意事项的规定0986年版的第8章)，增加了资料性附录原电池法测定气体中微量氧气见附录A)。本标准的附录A是资料性附录。本标准由原化学工业部提出。本标准由全国气体标准化技术委员会归口。本标准起草单位z西南化工研究设计院、重庆川仪九厂。本标准主要起草人:周鹏云、刘小兵。本标准所代替标准的历次版本发布情况为=GB/T 6285-1986 0 GB/T 6285-2003 气体中微量氧的测定电化学法1 范围本标准规定了采用电化学法测定气体中微量氧的方法原理以及对仪器的要求、仪器校准、测定及结果处理。本标准适用于不与电化学反应器一一-化学电池发生化学反应且不干扰测定的气体。2 规范性引用文件下列文
3、件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 3723 工业用化学产品采样的安全通则(idtISO 3165) GB/T 6681 气体化工产品采样通则(neqISO 6712) 3 方法原理电化学法是指将被测组分以适当形式置于电化学反应器一一化学电池中进行检出和测定的各种类型的方法。例如原电池法、燃料电池法及赫兹电池法。4 仪器要求仪器应能适用于气体中微量氧的测定。仪器的检测限至少应低
4、于被测气体中氧含量的一个数量级。仪器应有良好的线性范围。仪器需经校准并在有效期内。5 仪器校准校准采用有证气体标准物质。标准物质的氧含量应为所校准仪器满量程的80%。仪器至少应校准零点和满量程，具体操作按仪器说明书的规定。6 iJ!定及结果处理6.1 采梓采样中的安全事项应符合GB/T3723中的规定。气态样品的采样应符合GB/T6681中的规定。瓶装气体的采样用耐压取样阀，用被测气体充分置换取样阅及采样管道。管道气体的采祥应使用管道上的采样阀，并用尽可能短的采样管道将样品气直接送入分析仪器。6.2 直接测定法本方法适用于直接显示气体中微量氧含量的分析仪器。仪器测定时，当仪器示值恒定之后记录的
5、读数值为样品气中氧含量。具体操作按仪器说明书的规定。6.3 比较测定法本方法适用于不直接显示出气体中氧含量，需接二次仪表的分析仪器。具体操作按仪器说明书的GB/T 6285-2003 规定。分别引人被测气体和第5章中规定的气体标准物质，待氧出峰完毕后，记录气体标准物质和被测气体的响应值丸，儿。按式(1)计算样品气中氧含量=科二是R2 ( 1 ) 式中:Pl 气体标准物质中氧的体积分数，10-6; Rl一一气体标准物质中氧响应值;P2 样品气中氧的体积分数，10-6，R2 样品气中氧响应值。6.4 分析结果重复性至少两次重复测出结果的算术平均值为测定结果，它们之间的相对偏差，当氧的体积分数小于3
6、X10-6时，不应超过10%，当氧的体积分数为3X 10-6 10 X 10-6时，不应超过5%，当氧的体积分数大于10 X 10-6时，不应超过3%。6.5 示例本标准描述了电化学反应器为原电池的微量氧分析仪，参见附录A。7 试验报告报告应包括下列内容:一一一测定日期、时间、环境温度、大气压;样品名称;采样地点、样品编号，一一一测定结果样品气中氧含量:一一测定时观察到的任何异常现象，一一本标准中未包括的自己选择的其他内容;分析员和审核者的姓名;依据的标准编号。GB/T 6285-2003 附录A(资料性附录)原电池法测定气体中的微量氧A.l 总述本附录给出了电化学反应器为原电池的两种类型的微
7、量氧分析仪，一种为比较测定法，流程图见图A.L另一种为直接测定法，流程图见图A.2。这两种类型的分析仪器，既适用于氮气、氯气、氮气以及其他不与碱性电解液和电极发生反应的气体中微量氧的测定g也适用于二氧化碳气以及含二氧化碳的混合气等酸性气体中微量氧的测定。其中，氮气、氧气、氮气以及其他不与碱性电解液和电极发生反应的气体中微量氧的体积分数的检测范围是0.01X 10-6 100X 10勺二氧化碳气、含二氧化碳的混合气等酸性气体中微量氧的体积分数的检测范围是O.1 X 10-6 100 X 10-6。A 1-一-针形阀$2 除氧器;3 具有定体积量管的六通阎$4 本底电流指示计g5 负荷电阻$6 二
8、次仪表37-一流量计8 原电池;A 载气人口;B 样品气人口。图A.lGB/T 6285-2003 A l 针形阀;2 , 3 四通阀$4 除氧器;5 指示计$6 流量计，7 原电池;A，日样气及校准气人口。A, 2 以固A，l所示流程为例的虱.定A, 2, 1 载气高纯氧或其他中性高纯气体。A, 2, 2 进样系统具有定体积管的六通阀。A, 2, 3 测定部分由原电池和流量计组成。圈A，2原电池:不被腐蚀的阴极用螺旋形银(或金)丝织成的网制成，被腐蚀的阳极用铅片制成，也可以将阴极和阳极做成其他形式。电解液为氢氧化伺溶液或醋酸醋酸纳缓冲液。A, 2, 4 测定前的准备A, 2, 4, 1 仪器
9、试漏仪器使用前应进行严格试漏，以保证其气密性。A. 2. 4. 2 试剂和材料氢氧化柳:分析纯g醋酸分析纯;醋酸铀:分析纯;醋酸铅:分析纯;醋酸铅溶液8XlO-(质量分数);丙酣分析纯;硝酸分析纯$盐酸分析纯;蒸馆水或去离子水;GB/T 6285-2003 除氧剂:如401脱氧剂等。A. 2. 4. 3 电极的处理当仪器灵敏度显著下降，不能满足要求时，必须按下述方法对原电池的电极进行处理。银或金电极2用热的稀盐酸或稀硝酸榕液浸泡至恢复光泽，立即用蒸馆水洗净。铅电极z用细砂纸将铅电极擦光，按丙酣、蒸馆水、稀盐酸、蒸馆水的顺序洗净。A. 2. 4. 4 电解液的配制碱性电解液:称取氧氧化梆30g，
10、用适量蒸馆水完全溶解，待溶液冷却至室温后用蒸馆水稀释至100 mL，过滤备用。酸性电解液:量取3mL醋酸铅溶液加入到50mL pH值约为5.0的醋酸醋酸锅缓冲液中。A. 2. 4. 5 原电池的安装测定氮气、氧气、氮气以及其他不与碱性电解液和电极发生反应的气体中微量氧的含量时，将A. 2. 4. 4中配制的碱性电解液按一定量加入池内，放入电极并安装好。测定二氧化碳气、氢二氧化碳混合气等酸性气体中微量氧的含量时，将A.2. 4. 4中配制的酸性电解液按一定量加入池内，放入电极并安装好。A. 2. 5 采样按6.1规定执行。A. 2. 6 测定及结果处理测定方法采用比较法，测定及结果处理按6.3、6.4的规定。A.3 以图A.2流程为例的测定A.3.1 测定前的准备按A.2. 4规定执行。A. 3.2 仪器校准按第5章规定执行。A. 3. 3 测定结果及处理测定方法采用直接测定法，测定及结果处理按6.2、6.4的规定。
