1、ICS 71040G 15 a亘中华人民共和国国家标准GBT 632442008代替GBT 632441986有机化工产品试验方法第4部分：有机液体化工产品微量硫的测定微库仑法Test method of organic chemical products-Part 4：Determination of trace sulfur in organic liquid products-Microcoulometric method2008-05-1 4发布 200810-01实施宰瞀徽鬻瓣譬矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅111刖 罱GBT 632442008GBT 6324分为6个部分：第
2、1部分：液体有机化工产品水混溶性试验；第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定；第3部分：有机化工产品还原高锰酸钾物质的测定方法；第4部分：有机液体产品微量硫的测定微库仑法；第5部分：有机化工产品中羰基化合物含量的测定容量法；第6部分：有机化工产品中微量羰基化合物含量的测定光度法。本部分为GBT 6324的第4部分。本部分代替GBT 632441986有机液体产品微量硫的测定微库仑法。本部分与GBT 632441986相比主要变化如下：扩大了标准的适用范围(见第1章)；取消了仪器的示意图(1986年版的31，本版的第5章)；增加了二苯并噻吩和ZT基二硫醚两种标准物质及异辛烷和十六烷两种
3、溶剂(见45和46)增加了电解液的种类(见44)；重新确定了反应条件范围(1986年版的514，本版的62)；重新确定了样品的重复性，增加了再现性(1986年版的第6章，本版的第8章)。本部分由中国石油和化学工业协会提出。本部分由全国化学标准化技术委员会有机分会(SACTC 63SC 2)归口。本部分起草单位：中国石油辽阳石化分公司。本部分主要起草人：刘殿丽、杨丹、李菊、洪丽静、李长军。本部分于1986年首次发布。有机化工产品试验方法第4部分：有机液体化工产品微量硫的测定微库仑法GBT 6324420081范围GBT 6324的本部分规定了用微库仑法测定有机液体产品中微量硫的试验方法。GBT
4、6324的本部分适用于有机液体产品中硫含量在05 mgkg1 000 mgkg范围内的样品。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 6324的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 6682-1992分析试验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)GBT 8170-1987数值修约规则3方法原理样品在裂解管气化段气化并与载气混合进入燃烧段与氧气混合并燃烧，硫转化成二氧化硫，
5、随载气一起进入滴定池，与电解液中的碘三离子(I。一)发生如下反应： 13-+S02+HzOS03+3I-F2H+滴定池中碘三离子(I。)浓度降低，指示一参比电极对指示出这一变化并和给定的偏压相比较，将此信号输入到微库仑放大器，经放大后输出电压加到电解电极，电解阳极处发生如下反应： 3r13-+2e被消耗的碘三离子(13一)得到补充，消耗的电量就是电解电流对时间的积分，根据法拉第电解定律计算试样中的硫含量。4试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GBT 6s82一1992规定的二级水。41载气：氮气、氩气或氦气，体积分数不低于995。42氧气：体积分数不低于995。43电解液1：取
6、05 g碘化钾，加入少许水溶解，加入4 mL乙酸溶液(1+9)，用水稀释到l 000 mL，装入棕色瓶中，贮于阴暗凉爽处，使用期不得超过一个月。适用于卤素含量小于60-gmL、总氮含量小于100LgmL，重金属(镍、钒、铅等)含量小于500 mgkg的样品。44电解液2：取05 g碘化钾，06 g叠氮化钠，溶于500 mL水中，加5 mL冰乙酸，用水稀释到1 000 mL，装入棕色瓶中，贮于阴暗凉爽处，使用期不得超过一个月。适用于卤素含量小于硫含量的10倍，总氮含量小于硫含量的1 000倍，重金属(镍、钒、铅等)含量小于500 mgkg的样品。45标准物质：二苯并噻吩(ceHtCsH。S)、噻
7、吩(ctH。s)或二丁基二硫醚(QH。CH，S。)等，质量分数不小于98。46溶剂：异辛烷、正庚烷或十六烷等。溶剂在检测条件下无硫的积分值显示。GBT 63244-200847标准储备液(硫含量约1 000 ng-L)：在100 mL容量瓶中加入少量溶剂，称取标准物质二苯并噻吩约058 g(或噻吩约026 g、二丁基二硫醚约028 g)，精确至01 mg，定量转移至容量瓶中，用溶剂稀释至刻度。标准储备液的硫含量C，数值以ngt-L表示，按式(1)计算：c一型号掣式中：m标准物质的质量的数值，单位为克(g)；n标准物质中硫的质量分数；V、溶剂的体积的数值，单位为毫升(mL)(V，；100)。48
8、标准溶液：用溶剂将标准储备液稀释为一系列浓度的硫标准溶液，其浓度用Ct表示，单位为ngpL，也可外购符合要求的标准溶液。5仪器51 微库仑仪：能满足最小检测硫含量不大于05 mgkg的微库仑仪均可使用。52微量注射器：1 pL、5 pL或10 pL。6分析步骤61按照仪器说明书，将仪器调整至工作状态。62推荐的典型操作条件见表1。表1 推荐的典型操作条件载气N：60Z40气体流量(mLmin)反应气02 40200气化段600800裂解炉温度 燃烧段7301 000稳定段630900进样速度(-Ls) 0206偏压mV 13516063校正每次分析需用与待测试样硫含量相近的硫标准溶液进行校正。
9、用微量注射器，抽取一定体积的标准溶液，消除气泡，擦干针头，将针芯慢慢拉出一定体积，读取针管内标准溶液体积数，匀速进样。完毕后，将针芯慢慢拉出一定体积，读取标准溶液残留体积数。两者差值即为进样体积。硫的转化系数F，按式(2)计算：F一丝丕里丕壁! nRC。式中：M硫的电化当量，单位为毫克每库仑(mgC)(M一0166)；Q一积分仪的积分值；Q，积分仪单位积分值相当的电量，单位为微库仑(pc)(Q，一100)；V：加入标准溶液的体积的数值，单位为微升(pL)；R积分仪衰减电阻值；C，一一标准溶液中硫的质量浓度的数值，单位为纳克每微升(ng,uL)。GBT 63244-2008每个标准溶液至少重复测
10、定三次，取其算术平均值作为转化系数的测定结果。转化系数应在0812之间。如果转化系数不在规定范围内，应按照仪器说明书检查仪器系统，必要时可重新制备电解液、电极溶液，或配制标准溶液。64测定用待测试样清洗注射器35次，按63的操作步骤注入适量试样，记录微库仑仪读数。7结果计算硫的质量分数w，数值以mgkg表示，按式(3)计算：MQQ1”一矿又万可丐琢式中：v试样的体积的数值，单位为微升(pL)； r试样在试验温度下密度的数值，单位为克每毫升(gmL)；M、Q、Q。、F、R含义同式(2)。以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，按GBT 8170规定进行数值修约。8精密度81重复性在同一实验室，
11、由同一操作员使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的二次独立测试结果的绝对差值，不应超过下列重复性限r，以超过重复性限r的情况不超过5为前提。当硫的质量分数为05 mgkg5 mgkg时，r为这两个测定值的算术平均值的10；当硫的质量分数为大于5 mgkg时，r为这两个测定值的算术平均值的8。82再现性在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的二次独立测试结果的绝对差值，不超过再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5。当硫的质量分数为05 mgkg5 mgkg时，R为这两个测定值的算术平均值的15；当硫的质量分数为大于5 mgkg时，R为这两个测定值的算术平均值的10。9报告报告应包括下列内容：a)有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等b) GBT 6324的本部分代号；c) 分析结果和表示方法；d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明；e)分析人员的姓名及分析日期等；f)任何不包括在GBT 6324的本部分中的操作或是试验条件的说明。
