1、GB/T 6436-2002 前言本标准是GB/T6436-1992饲料中钙的测定的修订版。本标准第一篇高健酸御法等效采用美国公职分析家协会(AOAC)动物饲料中钙的测定)(1995)，在技术内容上对高镜酸锦标准溶液的浓度进行了调整，由忖KMn04)=0lmol/L调为本标准的0.05 mol/L。而第二篇乙二胶四乙酸二锅络合滴定法依据原国家标准GB/T6436-1992附录B(补充件)乙二胶四乙酸二纳络合滴定快速测定钙制定。本标准第一篇商镜酸饵法为仲裁法。本标准自实施之日起，同时代替GB/T6436-19920 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位g国家饲料质量监督
2、检验中心(武汉)、四川龙鳞集团有限责任公司。本标准主要起草人g高丽红、周晓葵、朱洪成、陈大为。83 中华人民共和国国家标准饲料中钙的测定GB/T 6436 2002 Determination of calcium in feed 代替GB/T643r 1992 1 范围本标准规定了用高锚酸饵法和乙二胶四乙酸二锅络合滴定法测定饲料中钙含量的方法。本标准适用于饲料原料和饲料产品。本方法钙的最低检测限为150mg/kg(取试样1g时)。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效n所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新
3、版本的可能性。GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和实验方法(neqISO 3696 ,1 987) GIl/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备第一篇高锺酸饵法(伸裁法)3 原理将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸镀定量沉淀，用高话酸御法间接测定钙含量。4 试剂和溶液实验用水应符合GB/T6682中三级用水规格，使用试剂除特殊规定外均为分析纯。4. 1 硝酸。4.2 高氯酸，70%72%。4.3 盐酸溶液，1十3，4.4 硫酸溶液:l十3，4.5 氮水溶液，1十，4.6 草酸镀水溶液(42g/L)，称取4.2g草酸镀溶于100mL水中。4.
4、 7高锚酸锦标准溶液k(tKM叫=0川o川的配和j按GB川明定。4. 8 甲基红指示剂(1g/L)，称取0.1g甲基红溶于100mL 95%乙醇中。5 仪梅和设备5. 1 实验室用样品粉碎机或研钵。5.2 分析筛:于L径。42mm(40目)。5. 3 分析天平:感量。.000 1 g。5.4 高温炉:电加热，日J控温度在(550士20)C , 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2002-02 -19批准执42002 -07 -01实施GB!T 6436-2002 5.5 增塌2瓷质。5.6 容量瓶，100mL 5. 7 滴定管z酸式，25mL或50mLo 5.8 玻璃漏斗:直径6cmo 5
5、. 9 定量滤纸:中速.7cm-9 cmo 5.10 移液管，10.20mL。5. 11 烧杯200mLo 5. 12 凯氏烧瓶，250mL或500mL。6 试样制备取具有代表性试样至少2峙，用四分法缩分至250g.粉碎过0.42mm孔筛，混匀，装入样品瓶中，密闭，保存备用。7 测定步骤7. 1 试样的分解7. 1. 1 干法称取试样2g5g于精捐中，精确至O.000 2 g.在电炉上小心炭化，再放入高温炉于550C下灼烧3 h(或测定粗灰分后连续进行).在盛灰增塌中加入盐酸溶液(4.3)10mL和浓硝酸数滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用蒸馆水稀释至刻度，摇匀，为试
6、样分解液。7.1.2 湿法称取试样2g5g于250mL凯氏烧瓶中，精确至O.000 2 g.:l:1O人硝酸(4.1)10mL.Jm热煮沸，至二氧化氮黄烟逸尽，冷却后加入高氯酸(4.2)10mL.小心煮沸至榕液无色，不得蒸干(危险)冷却后加蒸馆水50mL.且煮沸驱逐二氧化氮，冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸饱水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。7.2 试样的测定准确移取试样液10mL20 mL(含钙量20mg左右)于200mL烧杯中，加蒸馆水100mL.甲基红指示剂(4.8)2滴.滴加氨水溶液(4.5)至溶液呈橙色，若滴加过量，可加盐酸溶液(4.3)调至橙色，再多加2商使其呈粉红色(pH为2.
7、53.0).小心煮沸，慢慢滴加热草酸镀溶液(4.6)0mL.且不断搅拌，如溶液变橙色，则应补加盐酸榕液(4.3)使其呈红色，煮沸数分钟，放置过夜使沉淀陈化(或在水浴上加热2h)。用定量滤纸过滤，用1十50的氨水溶掖洗沉淀68次，至无草酸根离子C接滤液数毫升加硫酸溶液(4.4)数漓，加热至80C.再加高锺酸饵溶液(4.7) 1滴.呈微红色，且半分钟不褪色。将沉淀和滤纸转入原烧杯中，加硫酸溶液(4.41l0mL.蒸馆水50mL.加热至7580C.用高锺酸御标准溶液(4.7)滴定，溶液呈粉红色且半分钟不褪色为终点。同时进行空白溶液的测定。8 测定结果的计算与表述8. 1 结果计算测定结果按式()计算
8、(V - V ,) X c X 0.02 . . _ _ _ (V - V ,) X c X 200 X(%) = V X 100 =一一一瓦丁V一m 飞-,- 100 ) l ( 式中，X以质量分数表示的钙含量.% ; 85 GB/T 6436-2002 V 试样消耗高锺酸伺标准洛液的体积.mL;Vo 空臼消耗高锚酸饵标准溶液的体积.mL;C 高镜酸饵标准溶液的浓度.mol/L;V 滴定时移取试样分解液体积，mL;m 试样质量，g;。.02-与.00 mL高锺酸锦标准溶液fcllKMnOJz1.ooomol/IJ相当的以克表示的钙的 5 - - - - I 质量。8.2 结果表示每个试样取两
9、个平行样进行测定，以其算术平均值为结果，所得结果应表示至小数点后两位。9 允许差含钙量10%以上，允许相对偏差2%;含钙量在5%10%时，允许相对偏差3%;含钙量1%5%时，允许相对偏差5%;含钙量1%以下，允许相对偏差10%。第二篇乙二股四Z酸二钢结合滴定法10 原理将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用三乙醇胶、乙二胶、盐酸苦圣胶和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在碱性溶液中以钙黄绿素为指示剂，用乙二胶四乙酸二纳标准溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量。11 试剂和溶液实验用水应符合GB/T6682中兰级用水规格，使用试剂除特殊规定外均为分析纯。11. 1 盐酸经胶。11.2 兰乙醇胶。11
10、. 3 乙二胶。11.4 盐酸水溶液，十3011- 5 氮氧化例榕液(200g/U，称取20g氢氧化何溶于100mL水中。11. 6 淀粉溶液(10g/U，称取1日可溶性淀粉入200mL烧杯中，加5mL水润湿，加95mL沸水搅拌，煮沸，冷却备用(现用现配)。11- 7 孔雀石绿水溶液og/L)。11- 8 钙黄绿素-甲基百里香草盼蓝指示剂。.10g钙黄绿素与0.10g甲基廓香草盼蓝与0.03g自里香盼欧、5g氯化惆研细混匀.贮存于磨口瓶中备用。11. 9 钙标准溶液(0.001 0 g/mLl ，称取2.497 4 g于105C 1l0 C干燥3h的基准物碳酸钙，溶于40时，盐酸01.4)中，
11、加热赶除二氧化碳，冷却，用水移至1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。11- 10 乙二胶四乙酸二纳(EDTA)标准滴定溶液z称取3.8g EDTA入200mL烧杯中，加200mL 水，加热海解冷却后转至1000时，容量瓶中，用水稀释至刻度。11- 10.1 EDTA标准滴定溶液的标定:准确吸取钙标准溶液01.9)10.0时，按试样测定法进行滴定。11.10.2 EDTA滴定洛液对钙的滴定度按式(2)计算z. ( 2 ) 式巾:了EDTA标准滴IE溶液对钙的滴定度，g/mL;86 GB/T 6436-2002 p 钙标准熔液的质量浓度，g/mL;v一一所取钙标准溶液的体积，mL;10 EDTA标
12、准滴定溶液的消耗体积，mL。所得结果应表示至0.0001g/mL, 12 仪器和设备仪器和设备向第5章。13 测定步骤13- 1 试样分解试样分解同7.L 13.2测定准确移取试样分解液5mL-25mL(含钙量2mg-25 mg)。加水50mL.加淀粉溶液(11.6)10 mL、三乙醇胶(11.2)2 mL、乙二胶(11.3)1 mL、1滴孔雀石绿(11.7).滴加氢氧化御溶液(11.5)至无色，再过量10mL.加0.1g盐酸控胶(11.1)(每加一种试剂都须摇匀).加钙黄绿素(11.8)少许，在黑色背景下直即用EDTA标准滴定溶液(11.10)滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。同时做空臼实验。14 测定结果的褒示与计算14. 1 测定结果按式(3)计算T X 1, . . . T X V , X V X(%) =一节X100 = m齐了.c_eX 100 ( 3 ) mxv; 式中:X一一以质量分数表示的钙含量，%3T EDTA标准滴定济液对钙的滴定度，g/mL;1, 试样分解液的总体积，mL;V，一一分取试样分解液的体积，mL;1, 试样实际消挺EDTA标准滴定溶液的体积，mL;m一一试样的质量.g。14.2 结果表示同8.2, 15 允许差允许差向第9章。H
