1、ICS 75.040 E 21 道国中华人民共和国国家标准GB/T 6532二2017.代替GB/T6532-1986 原油中盐含量的测定电位滴定法Test method for salt in crude oils(Potentiometric method) 2012-12-31发布2013-07白01实施A命.码嚣8;1.，.?二1 ,/ ,; _.)-、扩J同蟠叩咽均 喃自制届. 白., ./.;安居王守口岱/ 中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局串舍中国国家标准化管理委员会战叩GB/T 6532-2012 目q本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准代替GB/T6
2、532-1986原油及其产品的盐含量测定法)，与GB/T6532-1986相比，除编辑性修改外主要技术变化如下z标准名称由原油及其产品的盐含量测定法修改为原泊中盐含量的测定电位滴定法气一一测定范围由0.002%0. 02%修改为0.000 5%0. 15%(见第1章); 一一增加了规范性引用文件(见第2章); 一-在方法概述中将容量法改为电位滴定法(见第3章，1986年版的第1章); 一一-试样称样量由80g :f: O. 5 g修改为40g士O.1 g;试样加热温度由60c士5C修改为65 c土5C;溶解原泊的试剂由甲苯修改为二甲苯(见7.1.1，1986年版的6.1); 一一修改了方法精密
3、度(见第9章，1986年版的第8章); 一一增加了质量保证和控制(见第10章h一一增加了试验报告(见第11章); 一一一增加了混合器的均化效率气见附录A)。本标准使用重新起草法修改采用ASTMD6470-99(2010)(原油中盐含量的测定电位滴定法。本标准与ASTMD6470-99(2010)的技术性差异及其原因如下z一一关于规范性引用文件，本标准做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章规范性引用文件中，具体调整如下z 用GB/T601代替了ASTME200(见5.1.5的注1); 用等效采用国际标准的GB/T4756代替了ASTMD4057(见6.1);
4、用修改采用国际标准的GB/T6682代替了ASTMD1193(见4.2); 用修改采用国际标准的GB/T8929代替了ASTMD4006(见8.1的注); 用修改采用国际标准的GB/T11146代替了ASTMD4928(见A.1); 用等同采用国际标准的SY/T5317代替了ASTMD4177(见6.1); 用等同采用国际标准的SY/T7552代替了ASTMD4377(见A.1)。本标准做了下列编辑性修改z一一删除了ASTMD6470-99(2010)的第4章意义与用途z一一删除了ASTMD6470-99(2010)的第13章关键词。本标准由全国石油天然气标准化技术委员会(SAC/TC355)
5、提出并归口本标准起草单位z中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、大庆油田工程有限公司、中国石油塔里木油田质量检测中心、中国石油天然气管道科技研究中心。本标准起草人z何沛、范登利、姚淑华、乔锦玲、张双凤。本标准所代替标准的历次版本发布情况为z一一一GB/T6532-1986. I 4IIIIIIIIIIIIIII GB/T 6532-2012 原油中盐含量的测定电位滴定法警告z使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了采用电位滴定法测定原油中盐含量的方法。本标准
6、适用于测定盐含量(质量分数范围为O.000 5%0. 15%的原油，以及渣油和燃料油等重质石油产品。本标准亦适用于判断用过的汽轮机油和船用燃料油被海水污染的情况。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 4756 石油液体手工取样法(GB/T4756-1998 , eqv ISO 3170:1988) GB/T 6682 分析实验用水规格和试验方法(GB/T6682-2008 , ISO 3696:1987 ,M
7、OD) GB/T 8929原油水含量的测定蒸锢法(GB/T8929-2006 , ISO 9029:1990, MOD) GB/T 11146 原油水含量测定卡尔费休库仑滴定法(GB/T11146-2009, ISO 10337: 1997 , MOD) SY/T 5317 石油被体管线自动取样法(SY/T 5317-2006 , ISO 3171 :1 988 , IDT) SY/T 7552原油水的测定卡尔费休电位滴定法(SY/T 7552-2005 , ISO 10336: 1997 ,IDT) 3 方法概述样品混合均匀后，称取一定量的试样，并将其溶解于65c的二甲苯中。用乙醇、丙酣和水
8、在指定的抽提装置中进行抽提。抽提液脱除硫化物后，用电位滴定法测定其中的总卤化物含量，然后折合成氯化铀的含量。4 仪器及试剂4. 1 仪器4. 1. 1 抽提装置见图1.主要由以下部分组成za) 蒸馆烧瓶，体积为500mL; b) 回流冷凝管pc) 滴液漏斗zd) 加热管，内置对流管Fe) 加热丝z。可变电阻器zg) 锥形瓶。1 GB/T 6532-2012 革ll13 作为加热丝衬垫用于加热丝的锚式珠每侧是好奇aO32个琼1，111，高I2)注z冷凝器和柱形滴液漏斗可用符合19/2S组玻璃磨口或相当的磨口连接。4. 1.2 电位滴定仪主要由以下部分组成za) 银指示电极zb) 玻璃参考电极zc
9、) 滴定管，10mL; d) 磁力搅拌器。4. 1.3 恒温水浴z可控温至65C:I: 5 c。4. 1.4 移液管。4. 1.5 烧杯。圄1抽提装置4. 1.6 取样管，长约600mm、直径约5mm玻璃管，且中部带有100mL球状物。2 单位为毫米4. 1.7 高速搅拌器，其转速不低于3000 r/min. 4. 1.8 电子天平，感量0.0001g. 4. 1.9 电子天平，感量0.01g。4. 1. 10 电子天平，感量0.1g。4.2 试剂4.2. 1 丙圃，分析纯。警告z易辙。4.2.2 元水乙醇(或异丙晖).分析纯。警告z易蝶。4.2.3 硝酸，分析纯。警告z强腐铀性。4.2.4
10、盐酸，分析纯。警告z强腐蚀性。4.2.5 硝酸银，分析纯。警告z危害健康，避免接触。4.2.6 氯化铺，基准试剂口4.2.7 二甲苯，分析纯。警告z有毒，避免眼入。4.2.8 乙醺铅试纸，制备方法见5.1.8. 4.2.9 丙三晖，分析纯。4.2. 10 荧光素荧光黄和荧光红).分析纯04.2. 11 淀粉，分析纯。4.2.12 躏酸钮，分析纯。警告z危害健康，避免接触。4.2. 13 水，符合GB/T6682三级水的技术要求。5 准备工作5. 1 试剂的准备5. 1. 1 0.1 mol/L盐酸榕液将9mL浓盐酸如入到1000mL水中。5. 1.2 5 mol/L硝酸搭液z边搅拌边小心地将3
11、25mL浓硝酸倒入1000mL水中。GB/T 6532-2012 5. 1. 3 0.5%淀粉指示剂z于烧杯中称取0.5g可榕性淀粉，加入10mL水搅拌，然后边搅拌边加入90 mL水。将烧杯置于电炉上加热至微沸2min后，冷却静置，使用时取上层清液。试验时需要使用新配制的0.5%淀粉指示剂。5.1.4 0.5%荧光素指示剂z称取0.5g荧光素荧光黄和荧光红).溶于元水乙醇中，并用无水乙酶稀释至100mL。5. 1.5 0.1 mol/L硝酸银标准溶液z称取17.5g硝酸银，榕于1000mL水中，摇匀。溶液贮存于棕色磨口容量瓶中。标定时称取于500c 600 c灼烧至恒重的基准试剂氯化铀0.1g
12、(准确至0.0002g).溶于70mL水中，再加入0.5%淀粉指示剂5mL.用0.1mol/L硝酸银溶液滴定，接近终点时加人3滴0.5%荧光素指示剂，继续滴定至溶液由黄色变为精红色。硝酸银标准潜液的浓度以c计，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(1)计算zm X 1000 c=一瓦页一. ( 1 ) 3 GB/T 6532-2012 式中zm 氯化铀的质量，单位为克(g);Vb一一消耗的硝酸银溶液的体积，单位为毫升(mL);M一一氯化铀的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD.注1:可采用其他标准方法标定硝酸银标准溶液，见GB/T601. 注2:可使用有标准物质证书的标准物质。5.1.6 0
13、.01 mol/L硝酸银标准溶液z用移液管移取0.1mol/L硝酸银标准溶液100mL，用水稀释至1000 mL.使用前配制。5. 1.7 1 mmol/L氧化铀溶液z称取59mg士1mg氯化铀，用水溶解，并稀释至1000mL。5. 1.8 乙酸铅试纸的制备z向烧杯中加入12.5mL冰乙酸、40mL丙三酶(甘油及100mL去离子水，混合均匀后再加入25g乙酸铅。待乙酸铅全部溶解后，用去离子水稀释至250mL。将定量洁、纸剪成1 cmX5 cm的纸条，置于上述溶液中浸泡20min后取出，用干滤纸将纸条上的水分吸至近干，贮存于具塞磨口瓶中，密封待用。注s可使用市售的乙酸铅试纸，5.2 仪器的准备5
14、.2. 1 抽提装置的准备将抽提装置放于通风橱内，按照产品安装要求进行安装。5.2.2 电位滴定仪的准备5.2.2.1 玻璃参考电极的准备=使用前，先用水清洗电极，再用0.1mol/L盐酸浸泡10min，最后用水清洗。使用完毕，将电极浸泡在水中。5.2.2.2 银指示电极的准备z使用前用抛光砂纸打磨银电极，直至电极表面干净光亮，最后用水清洗。6 取样6.1 取样方法按照GB/T4756或SY/T5317取样。6.2 样晶的均化6.2. 1 在室温(15.C25 C)或更低温度下，对样品进行混合，混合前需记录样品温度。对于在室温下为固体的原油样品，需对样品进行加热，加热温度应高于样品倾点3C。6
15、.2.2 根据容器中原油的体积选择搅拌器类型。同时，按附录A对其混合效率进行考察。当原抽样品的种类、体积及盛装样品的容器形状或混合条件(如混合速度和混合时间有任何变化时，均需按附录A方法重新考察混合效率。6.2.3 对于体积为50mL500 mL盛装样品的容器，混合样品时，需使用密闭的高速剪切搅拌器转速为3000 r/min)进行搅拌。混合时间、混合速度以及搅拌头离底部的高度均应符合附录A的要求。6.2.4 样品混合均匀后，立即记录样品的温度。样品混合前后温度差不能大于10c。6.2.5 样品混合均匀后，立即称取试样。对于含快速沉降杂质的原油，均化后使用取样管采样，取样管尖部应接近容器底部，吸
16、取样品后，立刻将试样转移至抽提装置内。7 试验步骤7. 1 抽提无机盐7. 1. 1 将抽提装置和恒温水浴放置于通风橱内，并打开排风开关。准确称取40g士O.1 g试样于 GB/T 6532-2012 250 mL烧杯中。在恒温水浴中将试样和二甲苯均加热至65c士5C。然后将40mL士1mL热二甲苯缓慢地倒入试样烧杯中，并且不断地搅拌使原油试样与二甲苯完全溶解。将该混合溶液经加料漏斗定量地转移至抽提烧瓶中，然后用30mL士1mL、65c左右的热二甲苯分两次洗涤烧杯和加料漏斗，并将其也转移至抽提烧瓶中。7. 1.2 立即量取25mL士1mL元水乙蹲(或异丙醇和15mL士1mL丙酣清洗烧杯，并将溶
17、液通过加料漏斗转移至抽提烧瓶。7. 1. 3 打开抽提装置的加热开关，全速加热直至榕液开始沸腾;然后降低加热功率，使潜液适度沸腾，但要确保溶液不会冲出烧瓶，进人冷凝管。为防止溶液爆沸、玻璃瓶炸裂而产生危险，整个加热过程需将通风橱橱窗放下。7. 1. 4 将混合物剧烈煮沸2min后停止加热，待沸腾停止，立即加人125mL士1mL蒸锢水。重新进行加热，使溶液沸腾、回流15mina 7. 1. 5 关闭加热器，使混合物冷却分层5min10mina放出下层溶液于250mL锥形瓶中，同时用定性滤纸过滤。7.2 脱除硫化氢在通风橱内用移液管移取50mL抽提液至烧杯中，再加人5mol/L硝酸溶液5mL，用表
18、面皿盖住烧杯。在通风橱内加热烧杯，使烧杯中的溶液沸腾。用乙酸铅试纸检验蒸气中的硫化氢。待硫化氢脱除后(试纸不变色)，再继续煮沸5mina待溶液冷却后，转移至滴定池中，并用水清洗烧杯，同时，将清洗液也转移至滴定池中。7.3 盐含量的测定7.3. 1 准确移取1mmol/L氯化铀搭液10mL至滴定池内，加入适量丙圃，使溶液总体积达到约150 mL。再加入0.5g硝酸顿晶体。注z向空白和样品溶液中加入等量的氯化销溶液，可保证低盐含量的样品也能获得滴定终点。7.3.2 将滴定池置于滴定仪的搅拌台上，开启搅拌器，搅拌使硝酸顿晶体溶解，并将溶液混合均匀。7.3.3 用0.01mol/L硝酸银溶液充满滴定管
19、。将电极插人到溶液中，滴管头部低于液面约25mma 7.3.4 使用自动电位滴定仪进行滴定。滴定结束后，仪器将显示出50mL抽提液中氯离子所消耗的硝酸银标准溶液的体积。7.4 空白溶班的测定用移液管移取1mmol/L氧化铀溶液10mL至滴定池中，再加人50mL水、5mol/L硝酸5mL和0.5 g硝酸顿晶体，加入丙酣使溶液的总体积达到150mL170 mLa搅拌使硝酸顿晶体溶解，然后滴定空白榕液。8 结果计算8. 1 计算盐含量测定结果以氧化铀的质量分数w计，数值以%表示，按式(2)计算znu nu 噜EA A哇A哇一-00-FDE问-u 一叽-DA-m v一，、c-切. ( 2 ) 式中zc
20、 一一标准硝酸银溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V 一一滴定试样所消耗的硝酸银标准榕液体积，单位为毫升(mL);5 GB/T 6532-2012 Vo 滴定空白试样所消耗的硝酸银标准溶液体积，单位为毫升(mL);m 一一试样的质量，单位为克(g); P 一一抽提比，如果使用无水乙酶，则P=50/158，如果使用异丙晖，则P=50/152;58.44一一氯化铀的摩尔质量，单位为克每摩尔也/mol)。注z如果试样中水含量(按照GB/T8929方法测定小于5%，使用乙碎进行抽提，则抽提液体积可认为是158mL; 使用异丙酶，则抽提液的体织可认为152mL.因此，P值为50/158或50/
21、152.然而，如果试样中水含量大于5%，则水含量也应加入到P值的计算中.8.2 结果表示取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的盐含量，结果保留两位有效数字。9 精密度9. 1 重复性同一操作者，在同一实验室，使用同一台仪器，对同一试样进行测定，所得两个重复测定结果之间差值不应超过按式(3)计算所得值(95%置信水平): r=O. 024 3 XO612 . ( 3 ) 式中zX一一两次试验结果的算术平均值，%。9.2 再现性不同操作者，在不同实验室，使用不同仪器，对同一试样进行测定，所得两个单一和独立的结果之差不应超过按式(4)计算所得值(95%置信水平): R =0.047 7 XO612
22、 式中zX一一两次试验结果的算术平均值，%。10 质量保证和控制10. 1 通过分析一种受控的质量控制样品保证仪器的性能和试验步骤的准确。10.2 各检测机构应制定质量控制和质量评价方法，并能确保试验结果的可靠性。11 试验报告6 试验报告至少应给出以下几个方面的内容za) 识别被试验的样品所需的全部资料zb) 使用的标准包括发布年号); c) 试验结果sd) 与规定的分析步骤的差异ze) 在试验中观察到的异常现象50 试验日期。. ( 4 ) 附录A(规范性附录)混合器的均化效率GB/T 6532-2012 A.1 搅拌器在使用前应考察其混合效率，过程如下z在500mL盛装样品的容器内，将一
23、定量的水加人到含水量较少的原油中，搅拌均匀后，对掘合均匀的样品采用GB/T11146或SY/T7552测定其水含量。本方法使用500mL容器进行考察，在实验室内，如果使用其他形状或材质的样品容器，样品也要进行类似的考察，以确定其混合效率。A.2 称量500mL样品容器的质量，准确至0.01g.用水含量(质量分数小于0.10%的原油，装至容器约80%处。将搅拌器插入到容器中，搅拌器头部距离容器底部约5mm.用80%功率搅拌2min，使样品混合均匀。然后采用GB/T11146或SY/T7552立即测定其水含量。A.3 称量原油和样品容器的质量，准确至0.01g.记录原油的温度，准确至1.C。按A.
24、2的步骤，将搅拌器插入到原油中。用移液管移取15mL水至样品容器中，用80%功率搅拌2min，使样品和水混合均匀后立即记录混合溶液的温度，混合前后温度差不应超过10C，否则，水有可能损失，样品也可能不稳定。混合后取接近液面的原油样品立即测定其水含量。A.4 取A.3中已混合均匀的原抽样品放置15min和30min，再分别测定其水含量。A.5 以上三部分原油(A.3和A.4)，其相互之间的水含量(质量分数)绝对差值应在0.10%以内F且加人水后的原油，其水含量理论值与测定值的绝对差值应小于0.10%。如果不能满足此要求，需重新考察混合效率。通过改变搅拌功率、混合时间、搅拌器的高度或同时改变以上三
25、种条件来改善混合效率。条件确定后，混合器即可用于今后的测试中。A.6 更换原油后，需重新考察混合器均化效率。定期用水含量(质量分数)范围为4%-5%的原油考察均化条件。A.7 室温下藉度太高或太低的原油，可能无法获得稳定的油包水的乳状液，需进行特殊处理，以获得稳定的袖包水的乳状液。注g对于在15min和30min内不能获得稳定的水乳状液的原油，可将其在室温下冷却，以改善乳状液的稳定性，或重新考察乳状液的稳定时间，在稳定时间内进行实验。4 NFON|NmH阁。华人民共和国家标准原油中盐含量的测定电位滴定法GB/T 6532-2012 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三星河北街16号(10004日网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数16千字2013年5月第一次印刷开本880X12301/16 2013年5月第一版* 书号:155066. 1-47065定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107打印日期:2013年5月17日F002A
