1、ICS 73.060.10 D 31 中华人民圭七/飞、和国国家标准铁矿石2006-08-16发布氟含的测定GB/T 6730.28-2006 代替GB/T6730.28-1986 离子选择电极法Iron ores-Determination of fIuorine content Ion-selective electrode method CISO 4694: 1987 ,MOD) 2007-01-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GBjT 6730. 28-2006 阳._ 目。昌本标准修改采用ISO4694:1987(铁矿石氟含量的测定离子选择电
2、极法)(英文版)。本标准与ISO4694: 1987比较做了如下修改z一一1范围本标准测定范围(质量分数)的上限由1%扩展到3.00%; 一一7.3.1试样的分解，马弗炉中熔融温度由525士200C改为6000C6500C; 一一7.3.2校正溶液的制备，ISO标准加5mL氢氧化铀榕液。本标准改为加5mL氢氧化铀恪液，并加5mL盐酸;_，7.3.2校准溶准的制备，ISO标准采用7点绘制校准曲线。本标准采用8点绘制校准曲线;一一7.3.3测定，ISO标准分取20mL试液进行测定。本标准根据含氟量不同，分取不同体积的试液;一一7.3.3测定，ISO标准不调节试被pH值。本标准增加了调节试液pH值;
3、一一本标准增加了采用最小二乘法建立校准曲线方程，根据曲线方程计算氟含量。本标准代替GB/T6730.28-1986(铁矿石化学分析方法离子选择电极法测定氟量。本标准是对GB/T6730.28-1986(铁矿石化学分析方法离子选择电极法测定氟量的修订，主要存在以下不同:一一一测定范围由0.01%1%修改为0.005% 3. 00 % ; 一一原标准采用氢氧化铀和过氧化铀棍合熔剂，本标准采用氢氧化饷熔剂;一一原标准试料量为0.2000g，本标准根据试样含氟量确定试料量;一一原标准采用拧攘酸-硝酸何缓冲溶破，在测定前调pH值为6.5，本标准采用拧橡酸缓冲榕液，测定前调pH值为5.0 ; 一一原标准校
4、准溶被取12点，本标准pH取8点，且被度不同;一一原标准采用标样允许差和试样允许差，本标准采用重复性、再现性、室内标准偏差和室问标准偏差方程。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准起草单位:包钢(集团)公司。本标准主要起草人:魏春艳、德喜、董玉兰、姜秀琴、薛宝华、杨华。本标准所代替标准的历次版本发布情况:GB/T6730.28-19860 I G/T 6730. 28-2006 铁矿石氟含量的测定离子选择电极法蕾告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责
5、任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了离子选择电极法测定氟含量。本标准适用于天然铁矿石、铁精矿及人造铁矿石中氟含量的测定。测量范围(质量分数):0. 005% 3.00%。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准方法的重复性与再现性的基本方
6、法CGB/T6379. 2-2004.IDT IS0 5725-2:1994) GB/T 6730. 1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备(GB/T6730. 1-1986.eqv IS0 7764:1985) GB/T 10322. 1铁矿石取样和制样方法(GB/T10322. 1-2000. idt IS0 3082: 1998) GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB/T12806-1991 ,neq IS0 1042: 1983) GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线移液管(GB/T12808-1991 , r呵。IS0648: 1977) 3 原理试料用
7、氢氧化铀熔融并溶解于水和盐酸中，干过滤，然后在拧攘酸铀缓冲溶液存在下，调节试榷pH为5.0土O.1，用氟离子选择电极直接进行电位法测定。4 试荆在分析过程中，只使用确认的分析纯试剂和蒸锢水或相同纯度的水。4. 1 氮氧化铀，粒状、干燥。4.2 氢氧化铀梅液，300g/L。4. 3 氢氧化铀潜液，20g/L。4.4 盐酸，1.19 g/mL。4.5 盐酸，1十204.6 盐酸，1十9。4. 7 拧攘酸铀缓冲溶鞭，c(Na3CsH507 2H20)=1 mol/L 在1L烧杯中，称取294.1 g拧模酸铀榕解于800mL 70.02-1. 0 1. 0-3. 00 7.3 测定注1:每次使用银增塌
8、或镰增塌以前，要用数注2.用水充分洗涤所有其他器皿。7. 3. 1 试料的分解瞥告:使用熔融的氢氧将试料(7.2)放入捕的马弗炉内10min，取取出增塌，冷却后并擦净增塌壁。试液片却用致密滤纸过注2.使用1007.3.2 校准榕5 mL盐酸(4.4)校准溶l 2 3 4 5 6 7 8 容量瓶中释至刻度7.3.3 分被及调节pH值表1试料的质量a) 待测试破:按表3的规定，移取试液试料的质量/gO. 500 0 O. 200 0 O. 100 0 时需加小心。啃塌放入6000C-650oC I 40 rnL供分取。铀榕液(4.2)、8) 00 mL溶液B(4.8. 2) 杯中，加20mL缓冲榕
9、被仔细氓匀，引人玻璃电极，在pH计上，用盐酸溶液(4.5、4.6)及氢氧化铀溶液(4.2、4.3)调节pH为5.0土O. 1，将播液移入50mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度并泪匀。注人100mL塑料烧杯中。表3分取试班体积氟含量(质量分数)/%分取试液体积/mL0.005-0.05 20.00 0.05-3.00 10.00 b) 校准榕被z移取20.00mL校准榕液(7.3. 2)于一组100mL塑料烧杯中，加20mL缓冲溶液GB/T 6730.28-2006 (4. 7)仔细混匀，引人玻璃电极，在pH计上，用盐酸溶液(4.5、4.6)及氢氧化铀搭液(4.2、4.3) 调节pH为5.0土0.
10、1，将溶液移入50mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，棍匀。注入100mL 塑料烧杯中。7.3.4 将氟离子选择电极和参比电极连接到离子计，以MV方式进行测定。7.3.5 将氟电极引人待测溶液，检查氟电极表面没有气泡出现，以恒速搅拌榕液。注:使用前，氟离子选择电极应在最低氟浓度溶液中调整至电位稳定。电位稳定所需时间随电极的响应不同而不同，可取15min-1 ho 7.3.6试液和校准溶被按浓度增加的顺序快速初测一遍。测量时，引人电极后读取电位值前等待2 mino根据测量结果按浓度增加的顺序，将试料和标准样品溶液穿插排列在校准搭被中。7.3.7 接着进行第二遍测量，从浓度最低的梅敲开始，按被度由低
11、到高的顺序，引人电极进行测量。所有试液应按同一固定的响应时间读取稳定的电位值。注1.每一次读数后，用水仔细洗涤电极并用布擦干。注2.测取读数时，响应时间应大于5min，必须消除所有异常并尽可能使读数准确。电位值差1%引起4%相对误差。7.3.8 在半对数纸上，以电位值为纵坐标，氟离子放度为横坐标绘制校准曲线。在校准曲线上读取试液中的氟离子被度。注1.当氟浓度低于0.3g/mL时由于加缓冲溶液和调节pH值后，定容于50mL，相当于含氛。.125g/mLJ，校准曲线有一定程度的弯曲。注2，可以使用计算机建立校准曲引回归方程。8 结果的计算8. 1 氟含量计算试样中氟的含量(切F)用质量分数计，数值
12、用%表示，用式(1)计算到小数点后第五位:式中z- PF X 20 X 10-6-PF 20O WF = P - -TT X 100一一一一一一3V- mXV mX 10 X _ 100 PF一一试破中氟的战度，单位为微克每毫升(g/mL); m-一试样质量，单位为毫克(mg); V一一分取试液体积，单位为毫升(mL)。8.2 分析结果的一般处理8.2. 1 重复性和允许差4 本分析方法的精密度用下列回归方程式1)表示:式中zRd = 0.001 242十0.04927 m 19P =一0.8990 + 0.659 1 19m 吨=0.000 443 7十0.01760 m 19L =-1.
13、401十0.6363 19m m一一预干燥试样的氟含量，以质量分数表示，按如下方式计算如下:一一-实验室内，按公式(2)、(4)计算，其为两次重复测定结果的算术平均值;一一实验室间，按公式(3)、(5)计算，其为两个实验室最终结果(8.2.5)的算术平均值。1) 参见附录B和附录c. ( 1 ) . ( 2 ) . ( 3 ) .( 4 ) . ( 5 ) d一一实验室内重复测定的标准偏差;L一一-实验室间的标准偏差;Rd一一一实验室内重复测定的允许差(重复性); P一一实验室间的允许差。8.2.2 分析结果的确定G/T 6730. 28-2006 按照附录A中步骤，根据公式(1)计算独立重复
14、测量结果，与重复测定允许差(Rd)进行比较，来确定分析结果。8.2.3 实验章间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，计算z式中:l一一实验室1报告的最终结果;2-一一实验室2报告的最终结果;12一一最终结果的平均值。如果|l一向|P(见8.2. 1) ，最终结果是一致的。8.2.4 分析值的验收 ( 6 ) 分析值的验收使用认证标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值人比较。如:a) I-A I :O:;c，测量值与标准值之间无显著差异。b) l,uc - Ac I c，测量值与
15、标准值之间有显著差异。式中:c一一标准样品的测量值;Ac -标准样品的标准值;c一一该值取决于所使用标准样品的种类。对通过实验室间确定的标准样品:C=2P三十V式中VCA)是标准值Ac的方差。对仅有一个实验室确定的标准样品:c=2在丐注:除非已确证该标准值没有偏差，否则不应采用此类标准样品。8.2.5 最终结果的计算. C 7 ) . ( 8 ) 最终结果是试样可接受值的算术平均值，也可通过按附录A中的规定的操作测定，计算到第五位小数，并按下述方法修约到第二位小数:a) 当第四位小数数字小于5时，舍去此数，第三位小数数字保持不变;b) 当第四位小数数字是5，第五位数字不是0时，或当第四位小数数
16、字大于5，则第三位数字进1; c) 当第四位小数数字是5，第五位小数数字是0时，舍去5，第三位小数数字若是0，2，4，6，8时保持不变，若是1、3、5、7、9时，则进105 GBjT 6730. 28-2006 9试验报告6 试验报告应包括下列信息:a) 测试实验室名称和地址;b) 试验报告发布日期;c) 本标准的编号;d) 试样本身必要的详细说明:e) 分析结果;f) 测定过程中存在的任何异常特性和在本标准中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。GBjT 6730.28-2006 附录A(规范性附录试样分析值接受程序流程围从独立的重复结果开始测定Xl、X2图A.1 7
17、GB/T 6730. 28-2006 附录B(资料性附录)重复性与允许差方程式推导8. 2. 1中的回归方程是2004年由9个单位的9个实验室对8个铁矿石样品试样进行精密度试验，11( GB/T 6379.2经数理统计处理得到的。用于精密度试验的试样含氟量列于表B.l中。表B.1 精密度试验使用的试样水平jI 1 I 2 I 3 I 4 5 6 7 8 含氛量(质量分数)/% I 0.013 2 I 0.218 I 0.396 I 0.618 1. 039 1. 45 2. 13 2.80 8 GB/T 6730. 28-2006 圈据数度密)精C景的附得景性我料验附资试(析分同社叫过埋口口口
18、A 。O. 5 1 。一+。1. 5 2 2.5 3 注3本图为8.2. 1节中方程式的图示。周巳1精密度对氟矗X的最小二乘;要拟合圈氟食量(j!量分数)/%9 CON-N.0的hFH阁。华人民共和国家标准氟含量的制定离子选择电极法GB/T 6730.28-2006 国中铁矿石奇峰中国标准出版社出版发行北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销司k印张l字数18千字2006年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2006年12月第一版定价12.00元司&书号:155066 1-28542 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 6730.28-2006
