1、GB ICS 73.060.10 D 31 和国国家标准圭t.，、中华人民GB/T 6730.32-2013 代替GBjT6730.32 -1986 铁矿石饥含量的测定硫酸亚铁按滴定法Iron ores-Determination of vanadium content The ammonium ferrous sulfate titrimetric method 2014-02-01实施2013-05-09发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会丸，产r GB/T 6730.32-2013 前言本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分代替GB/
2、T6730. 32-1986(铁矿石化学分析方法硫酸亚铁镀容量法测定辄量。本部分此次修订，名称修改为铁矿石饥含量的测定硫酸亚铁镀滴定法。增加了警告、2规范性引用文件、飞仪器、9试验报告等章节及内容，并对下列条文进行了修改z一-原导言，现为第1章范围，测定范围由0.1%以上修改为0.100%1. 00%; -原第1章，现为第3章，并修改了本章名称z一原第2章，现为第4章，增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法;- -原第3章，现为第6章，增加了实验室试样;原第4章，现为第7章，修改称取试料量的表示，增加了碳酸铀-跚酸混合熔剂预处理试样方法，测定按试料处理、锐的氧化、滴定进行修改
3、s二原第5章，第6章，现为第8章，修改结果计算式及式中量的单位z规范精密度表达，允许差修改为r、R。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。本部分起草单位z攀钢集团有限公司、冶金工业信息标准研究院、国家辄铁制品监督检验中心(筹)。本部分主要起草人=杨新能、张玉东、李小青、郑小敏、陈自斌、宾西、徐本平、周开著、叶云良、颜启光、郭锦辉。本部分所代替标准的历次版本发布情况为=二-GB/T1376-1978 ,GB/T 6730.32-19860 I 铁矿石饥含量的测定硫酸亚铁锻滴定法GB/T 6730.32-2013 警告一一使用本部分
4、的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本部分规定了硫酸亚铁镀滴定法测定钮含量。本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、铁块矿、烧结矿和球团矿中饥含量的测定，测定范围(质量分数):0. 100%1. 00%。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度正确度与精密度)第1部分z总则与定义GB/T 6379.2 测量方法与
5、结果的准确度(正确度与精密度)第2部分z确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 6730.1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 10322.1 铁矿石取样和制样方法GB/T 12805实验室玻璃仪器滴定管GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3 原理试样用过氧化铀或混合熔剂熔融，用硫酸酸化，先用亚铁将钮、锦及其他氧化态物质还原，然后用高锺酸何将辄(凹氧化至辄(V).过量的高锺酸饵在尿素存在下以亚硝酸铀还原，以N-
6、苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁镀标准滴定椿液滴定，借此测定饥含量.4 试剂与材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。4. 1 过氧化铀。4.2 混合熔剂.2份元水碳酸铀和1份跚酸研细后混匀，烘干，备用。4.3 石墨粉。1 GB/T 6730.32-2013 4.4 硫酸，1+104.5 磷酸，1+1。4.6 氢氧化铀溶液，260g/L。4. 7 氢氧化铀潜液，40g/L。4.8 高锺酸饵溶液，20g/Lo 4.9 尿素溶液，100g/L。4. 10 亚硝酸锅溶液，20g/Lo 4. 11 亚呻酸铀溶液，5g/L
7、o 4.12 N-苯代邻氨基苯甲酸溶液，2g/Lo 称取0.2g N-苯代邻氨基苯甲酸及0.2g碳酸铀溶于100mL水中，混匀。4. 13 硫酸亚铁镀溶液，50g/L 称取5.0g硫酸亚铁镀，溶于适量硫酸(5+95)中，加水稀至100mLo 4.14 重错酸饵标准禧液，c(ikzCrz07)=0.0100O Enol/L。6 称取0.4903 g预先经145oC-150 c烘1h并置于干燥器中冷却至室植的基准重错酸饵，用水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4. 15 硫酸亚铁镀标准滴定溶攘，c(NH4)2Fe(S04).6日2OJ=O. 005 rnol/Lo 4. 15.
8、 1 配制称取2.0g硫酸亚铁镀(NH.)2Fe(玩)2 6日20J榕于1000mL硫酸(5十9日中混匀。4.15.2 标定及指示剂的校正分取10.00 mL(V1)重铅酸锦标准溶液(4.14)三份，分别置于锥形瓶中，加20mL硫酸(4.的，加5 mL磷酸(4.日，如水70mL.加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸溶液(4.12)，用硫酸亚铁镣标准滴定溶液滴定至禧液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，不计捎梧的硫酸亚铁锤标准滴定椿液体积。再加10.00 mL重铝酸锦标准溶液(4.14)后，用硫酸亚铁镀标准滴定潜液(4.15)滴定至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，消耗硫酸亚铁锁标准滴定溶液体积V204.15.
9、3 计算按式。计算硫酸亚怯镀标准滴定溶液浓度z式中zcXV1 Cl - V2 c一一重错酸锦标准溶液(4.4.)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);Cl 硫酸亚铁镀标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V1二一分取重错酸锦标准榕液的体现，单位为毫升(mL);V2 滴定重错酸锦标准溶液消耗硫酸亚铁镀标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。4. 16 五氧化二辄标准溶液，0.5mg/mLo . ( 1 ) 称取0.5000 g预先经110c士5c烘2h后并于干燥器中冷却至室温的高纯五氧化二舰(99.95%) ，置于500mL烧杯中，沿杯壁加约10mL水湿润并摇散，加入100mL硫酸(4
10、.的加热溶解后，取下冷却，混匀，冷却至室温后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5 仪器分析中，仅用通常的实验室仪器，所用的滴定管、容量瓶、吸量管应分别符合GB/T12805、GB/T 12806和GB/T12808要求。GB/T 6730.32-2013 6 试样6. 1 实验室试样分析用实验室样品应按GBjT10322. 1进行取样和制备，粒度应小于100m。若铁矿石化合水或易氧化物含量较高时，粒度应小于160m.注z化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730. 1. 6.2 预干燥试样充分混匀实验室试样，按GBjT6730. 1的规定，在105c士2C温度下干燥试样，冷
11、却至室温备用。7 分析步骤7. 1 试料量称取0.50g试样，精确至0.0001 g。试样中饥含量不大于0.2%(质量分数)时，称取1.00 g，精确至O.OOOlg.7.2 测定次鼓同一试料，至少独立测定2次。7.3 空白试验随同试料进行空白试验的预处理试液(体积保持在120mL左右)，加入5.00mL五氧化二饥标准榕液(4.16)后，加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸榕液(4.12)，用硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.1日缓慢滴定，接近终点时，逐滴至禧液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁镀标准滴定溶液体积叭。在滴定完溶液中，再加5.00mL五氧化二饥标准溶液(4.16)，用硫酸亚铁镜标准滴定
12、溶液(4.1日缓慢滴定，接近终点时，逐滴至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁镀标准滴定禧液体积叭。试料分析用试剂空白VO=V3一叭。7.4 验证试验随同试料分析同类型标准样品。7.5 测定7.5. 1 过氧化铀嬉融踵化法(不含稀土的样品7.5. 1. 1 试料分解将称取的试料(7.1)置于预先盛有4g5 g过氧化铀(4.1)的刚玉蜻塌中，混匀，再覆盖1g过氧化铀，在700c士20c熔融约10min，取出冷却。将增塌放人盛有100mL热水的烧杯中，直至熔融物浸取完毕。7.5. 1. 2 试液的预处理用水和少量硫酸(4.4)洗出瑞塌于7.5.1.1试液中，加几粒玻璃球，加热煮沸5mi
13、n6 min，含铁高GB/T 6730.32-2013 试液和空白搭液煮沸时间可适当延长，以赶尽过氧化氢，在煮沸过程中适当补加水以控制试液体积。取下冷却，加55mL硫酸(4.的，煮沸片刻，加10mL磷酸(4.5)(试料量为1.000 g时，加15mL)，继续煮沸至体积为120mL左右。7.5. 1. 3 凯的氧化将预处理的试液(7.5.1.2)冷却至室温，加5mL硫酸亚铁镀溶液(4.13).放置2min后，滴加高锺酸饵溶液(4.8)至稳定紫红色并保持5min.加10mL尿素溶液(4.9).滴加亚硝酸铀榕液(4.10)至红色消失并过量12滴，放置3mino 注z锵含量大于1%的试样，加5mL亚硝
14、酸销溶液(4.11)，再滴加12滴亚硝酸销溶液(4.10)。7.5. 1.4 滴定加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸辫攘(4.12)，用硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.15)缓慢滴定，接近终点时，逐滴至榕液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点。注2低含量饥用硫酸亚铁钱还原缓慢，因此，应勤摇慢漓，特别接近终点时，要逐滴加人a7.5.2 过氧化铀熔融酸化-沉淀分离法(舍稀士的样晶)7.5.2. 1 试料分解按7.5. 1. 1进行操作。7.5.2.2 沉淀分离用水洗出增蝙于7.5.1.1试液中，用水稀释至150mL。加热煮沸5min min，取下冷却，过滤于500 mL烧杯中，用氢氧化铀溶被(4.7)洗涤烧杯及沉淀6
15、7次，浓缩滤液体积作主液保存沉淀用热水冲入原烧杯中，用12mL硫酸(4.4)就滤纸及增塌，再以热水洗滤纸及珩塌数次，加热溶液至沸使铁等溶解完全(二氧化锚可不考虑)，取F冷却。做人盛有50mL氢氧化铀恪液(4.6)的另一烧杯中，洗净原烧杯，将溶液加热煮沸浓缩体积至130mL左右，冷却后过滤于500mL烧杯中，并与主液合并，再用氢氧化铀溶攘(4.7)洗涤沉淀及烧杯67次，弃去沉淀，滤液加热浓缩体积至180mL 左右，取下冷却。以硫酸(4.的中和至氢氧化铝沉淀恰好溶解，再过量45mL，如5mL磷酸(4.日，继续煮沸至体积为120mL左右。7.5.2.3 凯的氧化及滴定按7.5.1.37.5. 1.4
16、进行锐的氧化、滴定操作。7.5.3 混合嬉剂熔融酸化法(不含稀土样晶)7.5.3. 1 试料分解-石墨垫底柑捐熔融7.5.3. 1. 1 石墨垫底增塌=将50mL瓷蜻塌盛满石墨粉(4.3)，移入高温炉，关闭炉门，再在850c士10 c灼烧1h，用合适尺寸的圆球棒磨或容量瓶边压实边加石墨粉，直至离瓷增桶上口1cm左右，且全部覆盖资增桶上口内表面，石墨粉表面光滑，无脱落。再次使用时，将上部的杂质除去，重新取2g经商温处理过的石墨粉(4.3)于增塌中，用合适尺寸的圃球棒磨或容量瓶压实成凹形直至表面光滑。7.5.3.1.2 混合熔剂袋z将半张滤纸折成锥形袋，放于30mL的增蝙中，向每个袋中加入4g5
17、g棍4 GB/T 6730.32-2013 合熔剂。7.5.3. 1. 3 称取的试料(7.1)倒人混合熔剂袋(7.5.3.1.2)中，将试料与熔剂混匀，叠成锥体包紧，放人石墨垫底增捐(7.5. 3. 1. 1)中。移入高温炉，打开炉门灰化滤纸，灰化完后，关闭炉门，将炉温升至850 c士10c熔融15min.取出土甘桶，稍玲。用慑子将熔块取出，清除熔块表面的石墨粉。7.5.3.1.4 将熔块置于预先盛有80mL水、50mL硫酸(4.4)、10mL磷酸(4.5)的500mL三角瓶中加热浸取至试料榕解，继续煮沸至体积为120mL左右。7.5.3.2 试料分解-铀金瑞捐蟠融7.5.3.2. 1 将试
18、料(7.1)置于预先盛有4.0g混合熔剖(4.1)的铀增塌中，混匀，再覆盖1.0g混合熔剂(4.刀，盖上铅盖(留一缝隙后，置于950c 1 000 c的高温妒中熔15min20 min.取出，转动铀蜡捐，冷却。7.5.3.2.2 将铅瑞崩及盖置于顶先盛有80mL水、50mL硫酸(4.4)，10mL磷酸(4.5)的500mL烧杯中加热至试料需解，洗出锦增塌及盖，继续煮沸至体积为120mL左右。7.5.3.3 银的氧化及痛定按7.5.1.37.5. 1.4进行机的氧化、滴定操作。8 分析结果及其表示8. 1 辄含量的计算按式(2)计算试样中辄含量v，以质量分数(%)表示z式中EWv二旦(V工坐监-
19、些.94X 100% mj X 1 000川Q 一一硫酸亚铁镀标准滴定溶攘的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V 摘定试制潜液所消耗硫酸亚铁镀标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);Vo 滴定空白试验溶液所消耗硫酸亚铁镀标准滴定榕液的体积，单位为毫升(mL);m 试料量，单位为克(g);50.94一一辄的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。8.2 结果的一部处理8.2. 1 重复性和再现性.( 2 ) 本部分的精密度试验是在2011年由8个实验室，对5个水平的饥含量进行测定z每个实验室对每个水平的饥含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。各实验室报出的原始数据测定结果参见
20、附录Bo根据GB/T6379. 2.对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表1。5 GB/T 6730.32-2013 表1精密度锐的质量分数/%重复性限r再现性限R0.100-1. 00 r=0.025 0 m+O. 0025 R=O. 0553 m+O. 0262 8.2.2 分析结果的确定根据附录A的程序，按式(2)计算独立重复测量结果，并与重复性限r进行比较，来确定分析结果。8.2.3 实验室间的精密度实验室间精密度常用于评价两个实验室报告的最终结果间的一致性。两个实验室按8.2.2中的程序报告结果后，计算z式中=1一一实验室1报告的最终结果;向二实验室2报告的最终结果F12一-最终结
21、果平均值。如果|阳一向|R，最终结果是一致的。8.2.4 分析值的验收. ( 3 ) 分析值的验收使用认证标准样品(CRM)或标准样品(RM)来进行验证，程序与上叙述相同。精密度确认以后，实验室最终结果用来与参考或认证值Ac比较，按式(的将出现两种可能=a) Ic-Ac I运0.7R在这种情况下，报告的结果与参考/认证值之间无显著差异;b) Ic-Ac 10.7 R在这种情况下，报告的结果与参考/认证值之间有显著差异。式中zc一一认证标样的测量值zAc-CRM认证值或RM参考值。8.2.5 最终结果的计算最终结果是试样可接受值的算术平均值，或者是按附录A中规定的操作测得的其他值。分析结果按GB
22、/T8170的规定修约，最终结果保留三位有效数字。8.3 氧化物系数按式(4)计算五氧化二饥的含量，以质量分数(%)表示。WYZOs = 1. 785 2 X Wy .( 4 ) 9 试验报告试验报告应包括下列内容z6 . a) 实验室名称和地址zb) 试验报告发布日期pc) 标准出版号Ed) 样品识别必要的详细说明zd 分析结果;。结果的测定次数zGB/T 6730.32-2013 g) 测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生影响的任何操作。7 GB/T 6730.32-2013 附录A(规范性附录试验样分析值接受程序流程固试验样分析值接受程序流程图
23、见图A.l。从独立的重复结果开始X,+X, =一-一-2 再次到定是X3一+-du2E X-= x;+X,+X,+X, = 4 件中位值X;.X，.X，.X，) 回A.l试验样分析值接受程序流程圄8 GB/T 6730.32一2013附录B(资料性附录)共同精密度试验附加资料精密度试验原始数据(见表B.1)。表B.1 精密度试验原始数据实验室测试饥含量(质量分数)/%样品1 2 3 4 5 6 7 8 0.174 0.170 O. 155 0.178 0.164 0.173 O. 140 0.178 水平10.175 0.169 O. 153 0.180 0.169 0.177 0.143 0
24、.181 0.174 0.168 O. 148 O. 181 0.170 0.169 0.140 0.177 0.318 0.309 0.300 0.319 0.311 0.329 0.280 0.310 水平20.316 0.308 0.292 0.320 0.316 0.321 0.280 0.312 0.318 0.306 0.296 0.320 0.313 0.329 0.277 0.314 0.426 0.439 0.408 0.437 0.426 0.449 0.441 0.432 水平30.429 0.437 0.411 0.432 0.437 0.442 0.448 0.430
25、 0.431 0.437 0.402 0.434 0.425 0.464 0.454 0.436 0.874 0.812 0.879 0.880 0.897 0.902 0.868 0.892 水平40.875 0.836 0.896 0.882 0.898 0.919 0.851 0.888 0.881 0.809 0.891 0.884 0.892 0.919 0.868 0.887 0.971 1. 012 0.962 0.941 1. 008 1. 014 1. 003 0.944 水平50.968 l. 014 0.966 0.952 0.980 0.980 l. 003 0.939
26、 0.975 l. 021 0.949 0.947 0.997 l. 014 0.986 0.942 9 的FONlg.omhH阁。国华人民共和国家标准铁矿石舰含量的测定葡酸亚铁锤滴定法GB/T 6730. 32-2013 中电中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号。00013)北京市西城区三里河北街16号。0004日网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张1字数20千字2013年6月第一版2013年6月第一次印刷晤书号:155066. 1-47281 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价打印日期:2013年7月8HF002A
