1、ICS 73. 060. 10 D 31 中华人民圭七.，.、和国国家标准G/T 6730.66-2009 铁矿石全铁含量的测定自动电位滴定法2009-10-30发布Iron ores-Determination of total iron content一Automatic potentiometric titration method 2010-05-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布G/T 6730.66-2009 目。自GB/T 6730的本部分的附录A和附录B为规范性附录，附录C为资料性附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国铁矿石与直
2、接还原铁标准化技术委员会归口。本部分主要起草单位z宁波检验检疫科学技术研究院、宝钢股份公司、冶金工业信息标准研究院、天津出入境检验检疫局、深圳出入境检验检疫局、上海出入境检验检疫局、万通中国技术中心、梅特勒上海公司。本部分主要起草人:应海松、张爱珍、王艳、纪红玲、陈自斌、谷松海、王楼明、李晨。I GB/T 6730.66-2009 铁矿石全铁含量的测定自动电位滴定法警告z使用GB/T6730本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 6730的本部分规定了用自动电位滴定法测
3、定铁矿石中全铁含量的方法。本部分适用于铜、饥、锺含量分别小于0.1%的天然铁矿、铁精矿和造块，包括烧结产品中全铁含量的测定。测定范围(质量分数):40%-70%。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682-2008 ,IS0 3696:1987 , MOD) GB/T 6730.1 铁
4、矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备CGB/T 6730. 1-1986, idt IS0 7764 :1 998) GB/T 6730.3 铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样吸湿水量GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 10322. 1 铁矿石取样和制样方法CGB/T10322.1-2000, idt IS0 3082:1998) GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶CGB/T12806-1991,neq IS0 1042:1983) GB/T 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管CGB/T12808-1991 , neq IS0 648: 1997
5、) JJG 814 自动电位滴定仪3 原理试样用盐酸加热溶解，大部分铁以氯化亚锡还原，剩余铁用三氯化铁还原，用重错酸饵氧化过量的还原剂。以重错酸饵为滴定剂滴定还原的铁，用自动电位滴定仪滴定并判定滴定终点，以消耗重铭酸饵体积来计算试样中全铁的含量。4 试剂除非另有说明，在分析中仅使用认可的分析纯的试剂。4. 1 焦硫酸饵，细粉。4.2 盐酸，pl.19 g/mL。4.3 硫酸，pl.84 g/mLo 4.4 磷酸，pl.70 g/mL。4.5 氢氟酸，pl.13 g/mLo 4.6 过氧化氢溶液，约30%。4. 7 过氧化氢溶液，1+901 GB/T 6730.66-2009 4.8 盐酸，1+
6、104.9 盐酸，1十904. 10 硫酸，1+10 4. 11 氯化亚锡溶液，100g/Lo 将100g氯化亚锡结晶体(SnC12 2H20)溶于200mL的盐酸(4.2)中，通过水浴加热溶液。冷却溶液，并用水稀释至1L。该溶液应储存在装有少量锡粒的棕色玻璃瓶中。4.12 鸽酸纳溶液，25%(质量分数。将25g鸽酸纳溶于适量水中，加5mL磷酸(4.4)，稀释至100mL，混匀。4. 13 三氯化铁溶液，15g/L。用3体积的盐酸(4.8)稀释1体积的三氯化铁溶液(约15%的TiC13)。4. 14 硫磷混酸。边搅拌边将300mL磷酸(4.4)注入约500mL水中，再加200mL硫酸(4.3)
7、。流水冷却。4.15 重铭酸饵溶液，0.5g/L。4.16 重错酸锦标准溶液，0.01667 moL/Lo 在玛瑶研钵中研磨约6g的重铭酸饵(基准级)，在140oC -150 oC干燥2h，在干燥器中冷却至室温。称取4.904g粉末溶于水中。冷却至200C后移至1000 mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.17 铁标准溶液，0.1moL/Lo 称取5.58g纯铁至500mL的锥形烧杯中，在颈口放一个小滤斗。慢慢加入75mL盐酸(4.2)，加热至溶解。冷却，逐次少量加入5mL过氧化氢溶液(4.7)。加热至沸腾，分解过剩的过氧化氢和除去氯气。移至1000 mL的容量瓶中，稀释至刻度。1. 0
8、0 mL的该溶液相当于1.00 mL的重铭酸锦标准溶液。4. 18 水，符合GB/T6682的规定，一级。5 仪器与设备5. 1 自动电位滴定仪，带滴定单元及滴定控制装置、磁转子搅拌或桨状搅拌装置、X-y绘图仪，须符合JJG 814自动电位滴定仪计量规程，见附录B中图B.105.2 贵金属铅电极和饱和甘乘电极，或者氧化还原复合电极，见附录B中图B.20 5.3 高温炉。5.4 铅增桶，容量30mLo 5.5 单刻度容量瓶，符合GB/T12806的规定，A级。5.6 单刻度吸量管，符合GB/T12808的规定，A级。6 取样与制样6. 1 实验室样品按照GB/T10322. 1进行取制样。一般试
9、样粒度应小于100m，如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160mo注1:化合水和易氧化物含量高的规定包括在GB/T6730.1中。注2:如果全铁的测量涉及还原性试验，将整个还原性试验中留作化学分析的试样破碎和研碎小于100m，制成实验室样品。6.2 预干燥试样的制备根据矿石类型，按6.2.1或6.2.2进行。6.2.1 化合水或易氧化物含量较高的矿石下列矿石类型，按GB/T6730.3制备一空气平衡试样z2 GB/T 6730.66-2009 a) 含金属铁的加工矿;b) 含硫量大于0.2%的天然或加工矿;c) 含化合水大于2.5%的天然或加工矿。6.2.2 除6.2.1范围外的矿
10、石将实验室样品充分混匀，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在105oc士2 oc下进行干燥。注:用非磁性材料充分混合试样，并用非磁性刮勺从整个容器中以份样法采取试样。7 分析步骤7. 1 测量次数按照附录A中的程序，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注独立是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。7.2 试料量称取0.2g预干燥试样(6.2) ，精确至0.0001 go 注:称量试样应尽量快，以免试样再吸湿。7.3 空白试验和验证试验7.3.1 空白试验随同试
11、料做空白试验(要求见7.5.4)07.3.2 验证试验随同试料同类标准样品做验证试验。7.4 吸湿水的测定当矿石类型符合6.2.1的要求时，在取全铁测定试样的同时，按GB/T6730.3的要求测定吸湿水含量。7.5 测定7.5.1 试样的分解将试样(7.2)置于250mL烧杯中，加20mL盐酸(4.2)，盖上表面皿，试样初步分解后，加氯化亚锡溶液(4.11)至试样溶液元色澄清，并过量少许，加热(不沸腾)至试样分解完全，并使溶液保持淡黄色(三氯化铁)。取下冷却，加水稀释至总体积约为150mL。注1:如溶液有可见残渣，则用滤纸将溶液热过滤至300mL烧杯中，用温盐酸(4.9)洗残渣直至看不见黄色的
12、三氯化铁为止。然后用温水洗6次-8次。将滤液和洗液收集在300mL烧杯中，不沸腾状况下蒸发主液，保留烧杯。将滤纸和残渣放人铅蜻捐(5.4)中，干燥，灰化滤纸，最后在750c - 800 oc灼烧。冷却增塌，用硫酸(4. 10)湿润残渣，加约5mL氢氟酸，并缓慢加热以除去二氧化硅和硫酸。待自烟冒尽，取下蜻塌冷却。将2g焦硫酸饵(4.1)加人冷却的增塌，先缓慢加热，然后高温加热，至熔融物清亮。将增锅放人原烧杯中，加入30 mL盐酸(4.9)，温热溶解熔融物。洗出增塌，将该溶液和主液合并，不沸腾状况下蒸发至约100mL，下面按7.4.2节中规定的步骤继续操作。注2:蒸发时可稍微移开表面皿。7.5.2
13、 还原在7.5.1所得溶液中，加6滴-8滴鸽酸锅溶液(4.12)做指示剂，然后滴加三氯化铁溶液(4.13)，并不断转动溶液，直到溶液变蓝色。过量3滴-5滴，滴加稀重错酸饵溶液(4.15)，氧化过量的三氯化钦，直到蓝色恰好褪去。7.5.3 滴定将7.5.2所得溶液放在已调整稳定并且设定好方法的自动电位滴定仪上，按照自动电位滴定仪操作规程安装仪器，加入硫磷混酸(4.14月mL，使用重铅酸饵标准溶液(4.16)电位滴定，根据滴定过程中的电位突跃判断反应结束。先测定空白试液，再测定所有校准溶液和试液。7.5.4 空白试验使用相同数量的所有试剂和按照与试样相同的操作步骤测定空白试验值(7.3)。在用氯化
14、亚锡溶液(4.11)还原(7.5.2)前，立刻用单刻度移液管加10.00mL铁标准溶液(4.17)并按7.5.3所述滴定溶液。将该滴定体积记作(Vo)。滴定的空白试验值V2=Vo -10.00。注:1. 00 mL单刻度移液管应预先通过称量所移取水的质量并换算成体积来进行校正。GB/T 6730.66-2009 8 结果计算8. 1 全铁含量的计算按式(1)计算试样中全铁含量(质量分数)WFe其数值以百分数表示。V , -V? WFe = 1 y x O. 005 584 7 X K X 100 ( 1 ) m 式中zV1 -试样消耗的重错酸伺标注溶液(4.16)的体积，单位为毫升(mL);
15、V2一一空白试验在7.5.1加铁标准溶液消耗相应的重错酸饵标准溶液的体积，单位为毫升(mL); m 试样的质量，单位为克(g); 0.005 584 7 铁的原子量质量倍数;K一一对预干燥试样(6.2.2)是1.00，一般试样(6.2.1)的换算系数按式(2)计算。-A 一-1i-nu -anu -K . ( 2 ) 式中:A一一按GB/T6730.3测定吸湿水质量分数。计算结果保留小数点后2位。8.2 分析结果的一般处理8.2.1 精密度一十一2一 . ( 3 ) 表1精密度类别允差值Sr 0.10 SR 0.21 Sr一一实验室内重复测定的允许差(重复性); SR 实验室间的允许差(再现性
16、)。8.2.2 分析结果的确定按照附录A中步骤，根据式(1)计算独立重复测量结果，与重复测定允许差(Sr)进行比较，来确定分析结果。8.2.3 实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照附录A中规定的相同步骤报告结果后，按式(3)计算:式中:1一一一实验室1报告的最终结果;4 G/T 6730.66-2009 z一一一-实验室2报告的最终结果;12一一最终结果的平均值。8.2.4 分析值的验收分析值的验收使用认证标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值Ac比较，如:a) Ic-Aclc，测量值与标准值之间元显著性差
17、异;b) Ic -Ac I c，测量值与标准值之间有显著性差异。式中zc一一标准样品的测量值;Ac一一标准样品的标准值;C一一该值取决于所使用标准样品的种类，按式(3)、式(4)计算。对通过实验室间确定的标准样品:C=2扣+兰+V(AC)( 4 ) 式中V(AC)是标准值Ac的方差。对仅有一个实验室确定的标准样品zC=2乒丐. ( 5 ) 注:除非已确证该标准值没有偏差，否则不应采用此类标准样品。8.2.5 最终结果的处理试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，或按附录A中步骤计算。可接受分析值的算术平均值计算到第4位小数，并按GB/T8170修约到第2位小数。8.3 氧化物换算系数hw阶U
18、62 叮000OA哇。由qUTi-咱i一一一一一一乌oq与E与FUF Wtmw 9 试验报告试验报告应包括下列信息:a) 测试实验室名称和地址;b) 试验报告发布日期;c) 本部分的编号;d) 试样本身必要的详细说明;e) 分析结果;f) 标准样品名称和结果;g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。5 GB/T 6730.66-2009 附录A(规范性附录)试样分析值验收流程图从独立的重复结果开始是否=中位值(町，码，岛X4) 注:Sr见8.2.1中定义。6 Z一+-2 Z一一一 Z1 +X2 +X3 3 ，他百Z一+-qa-Z
19、一十一404Z一+-1-Z一 GB/T 6730.66-2009 附录B (规范性附录)自动电位滴定仪结构自动滴定单元桨状搅拌器重铅酸锦标准液磁搅拌子磁搅拌器圄B.1 自动电位滴定仪结构KCl再充口Hg+Hg2CI2 饱和KCl针图B.2-1氧化还原电极种类7 GB/T 6730.66-2009 b) 图B.2-2饱和甘京电极种类8 附录C(资料性附录)精密度偏差表述GB/T 6730.66-2009 8.2.1中所述的精密度是于2008年，由8个实验室对5个铁矿石样品进行共同分析的试验结果统计得到的。用于试验的试样列于表C.l中。表C.l试样的全铁含量试样全铁含量(质量分数)/%W-9230
20、3 37.26 HISY-14 58.85 W-88302 62. 77 HI5-8 64.82 DIBAI2 71. 77 注:统计分析按照GB/T6379.2的原理进行。9 goNlg.o口H阁。国华人民共和国家标准铁矿石全铁含量的测定自动电位滴定法GB/T 6730.66-2009 中骨中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销骨印张1字数17千字2009年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2009年12月第一版定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533骨书号:155066 1-39372 GB/T 6730. 66-2009 打印日期:2010年4月29日F047
