1、中华人民共和国国家标准水中微量铀分析方法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水中微量铀分析方法国家环境保护局批准实施本标准包括固体荧光法磷酸三丁酯萃取铀试剂反萃取或三正辛基氧膦萃取液体激光荧光法分光光度法磷酸三丁酯萃取铀试剂反萃取前两种方法适用于天然水和排放废水中微量铀的测定第三种方法适用于排放废水中微量铀的测定固体荧光法测定范围为回收率大于相对标准偏差优于原理在硝酸介质中铀酰离子与硫氰酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量萃取后经铀试剂反萃取后以固体荧光法测定铀或在硝酸介质中铀酰离子被三正辛基氧膦定量萃取分离后以固体荧光法测定铀试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯
2、试剂和蒸馏水或同等纯度的水铀标准贮备溶液将基准或光谱纯八氧化三铀于温度为马弗炉内灼烧取出冷却称取于烧杯内用滴水润湿后加入硝酸于电热板上加热溶解并蒸至近干然后用的硝酸酸化水溶解转入容量瓶内稀释至刻度铀标准溶液临用时配制用的硝酸酸化水将铀标准贮备溶液逐级稀释成不同浓度的铀标准溶液磷酸三丁酯二甲苯溶液取一定体积的磷酸三丁酯用等体积碳酸钠溶液洗涤次再用水洗至中性取洗涤过的磷酸三丁酯与二甲苯按体积比混匀硫氰酸钾溶液称取硫氰酸钾用水溶解稀释至酒石酸溶液称取酒石酸用水溶解稀释至乙二胺四乙酸二钠溶液称取乙二胺四乙酸二钠简称二钠加少量水滴加氨水使之完全溶解后用水稀释至硝酸铵溶液称取硝酸铵用水溶解稀释至碳酸钠溶液
3、称取无水碳酸钠用水溶解稀释至铀试剂溶液称取铀试剂用的硝酸酸化水溶解后转入容量瓶中稀释至刻度此溶液浓度为取该溶液于容量瓶中用的硝酸酸化水稀释至刻度贮于棕色瓶内氟化钠粉末状优级纯混合熔剂将份氟化钠粉末与份氟化锂粉末均匀混合三正辛基氧膦环己烷溶液称取三正辛基氧膦溶于环己烷中并稀释至混合掩蔽剂溶液环己二胺四乙酸简称溶液称取放入烧杯中加水滴加氢氧化钠溶液至其完全溶解然后用硝酸或氢氧化钠溶液调至中性再用水稀释至氟化钠溶液称取氟化钠用水溶解稀释至取等体积的环己二胺四乙酸溶液和氟化钠溶液混匀即成混合掩蔽剂溶液仪器设备光电荧光光度计具有激发波长范围在波长处测量发射的荧光能够探测或更少的铀酒精喷灯或液化石油气灯温
4、度可达到铂丝环将直径为的铂丝一端熔入玻璃棒另一端绕成内径为的圆环铂皿内径深氟化钠压片器马弗炉温度步骤标准曲线绘制将氟化钠或混合熔剂分别和中所配制的铀标准溶液烧制熔珠或熔片其操作方法见附录中的烧制熔珠的条件为火焰氧化焰温度全熔后持续退火冷却后在光电荧光光度计上测定其荧光强度用荧光强度与对应的铀浓度作图绘制成四条不同量级的标准曲线样品分析磷酸三丁酯萃取铀试剂反萃取取视铀含量而定水样放入分液漏斗中依次加入硫氰酸钾溶液酒石酸溶液乙二胺四乙酸二钠溶液每加入一种试剂均应摇匀用硝酸或氢氧化铵溶液调节为精密试纸指示加入磷酸三丁酯二甲苯溶液充分振荡静置分层后弃去水相用硝酸铵溶液洗涤有机相二次每次振荡弃去水相加铀
5、试剂溶液振荡静置分层后将下层水相全部或定量分取部分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片以下操作同三正辛基氧膦萃取取视铀含量而定水样放入分液漏斗内加入硝酸和混合掩蔽剂溶液摇匀加入三正辛基氧膦环己烷溶液充分振荡静置分层后弃去水相定量分取有机相部分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片以下操作同结果的表示铀含量按式计算含氟较高的水样可再加饱和硝酸铝溶液以消除氟的干扰式中水样中铀的浓度从标准曲线上查得样品熔珠或溶片的铀量方法本底铀量反萃取或萃取液总体积用于测定的反萃取或萃取液体积分析用水样体积全程回收率液体激光荧光法测定范围为相对标准偏差优于全程回收率大于原理直接向水样中加入荧光增强剂使之与水样中铀酰离子生成一
6、种简单的络合物在激光波长辐射激发下产生荧光采用标准铀加入法定量地测定铀水样中常见干扰离子的含量为锰小于铁小于铬小于腐植酸小于试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水荧光增强剂荧光增强倍数不小于倍铀标准贮备溶液同铀标准溶液取铀标准贮备溶液用的硝酸酸化水稀释至铀标准溶液取的铀标准溶液用的硝酸酸化水稀释至铀标准溶液取的铀标准溶液用的硝酸酸化水稀释至仪器设备铀分析仪最低检出限微量注射器或玻璃移液管步骤取为的被测水样如铀含量较高可用水适当稀释于石英比色皿内调节补偿器旋钮直至表头指示为零不为零时可记录读数向样品内加入荧光增强剂充分混匀测定荧光强度为再向样品内加铀
7、标准溶液高档测量应加入铀标准溶液充分混匀测定荧光强度为结果的表示铀含量按式计算式中水样中铀的浓度样品未加荧光增强剂前的荧光强度加荧光增强剂后样品的荧光强度样品加标准铀后的荧光强度加入标准铀溶液的浓度加入标准铀溶液的体积分析用水样的体积水样稀释倍数全程回收率分光光度法测定范围为相对标准偏差优于全程回收率大于原理在硝酸介质中铀酰离子与硫氰酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量萃取后经铀试剂反萃取以分光光度法测定铀试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水铀标准贮备溶液同铀标准溶液同磷酸三丁酯煤油溶液取磷酸三丁酯已纯化过的与氢化煤油混匀硫氰酸钾溶液同酒石酸溶液同乙
8、二胺四乙酸二钠溶液同硝酸铵溶液同碳酸钠溶液同铀试剂溶液同仪器设备分光光度计电动离心机酸度计步骤工作曲线绘制在个分液漏斗内分别加入铀标准溶液用水加至摇匀依次加入硫氰酸钾溶液酒石酸溶液乙二胺四乙酸二钠溶液每加入一种试剂均应摇匀用硝酸或氢氧化铵溶液调节为精密试纸指示加入磷酸三丁酯煤油溶液充分摇荡静置分层后弃去水相用硝酸铵溶液洗涤有机相二次每次振荡弃尽洗涤液加入铀试剂溶液振荡静置分层后将水相转入离心试管内离心移入比色皿内于波长处以试剂空白作参比测定光密度并绘制工作曲线样品分析取水样视铀含量而定于分液漏斗内以下操作按进行如果水样中含有机物较多应将水样蒸干反复用硝酸和过氧化氢处理蒸干直至残渣变白为止最后用
9、的硝酸酸化水溶解残渣并转入分液漏斗中以下操作同结果的表示铀含量按式计算式中水样中铀的浓度由工作曲线上查得铀量分析用水样体积附录正确使用标准的说明参考件水样的处理及保存参见核设施水质监测分析取样规定所用酸在没有注明浓度时均指浓酸浓硝酸密度浓盐酸密度固体荧光法中烧制熔珠的方式可酌情选择下列方式中任意一种将氟化钠用压片器压制成片取含铀溶液滴在片上烧制熔珠用氟化钠与含铀溶液蒸至近干后烧制熔珠取含铀溶液滴入加有混合熔剂的铂盘内于烘箱内温度下烘干转入马弗炉内在温度下熔融取出冷至室温后测量其荧光强度不管采用何种方式每种样品均需烧制个熔珠或熔片而且分析样品烧制熔珠或熔片的方式必须与标准曲线烧制熔珠或熔片的方式
10、一致标准曲线必须进行直线回归处理并定期最多不得超过三个月进行校正在分析中更换制作标准曲线时所用的任何试剂或光电荧光光度计进行调整更换零件等都必须重作标准曲线烧制熔珠的熔剂也可采用和的混合熔剂固体荧光法中当样品铀含量大于时可用磷酸三丁酯二甲苯溶液萃取后直接取磷酸三丁酯二甲苯溶液滴在氟化钠片上烧制熔珠固体荧光法中磷酸三丁酯的稀释剂可用煤油甲苯二甲苯中任意一种液体激光荧光法中当加入荧光增强剂进行样品测量时如样品产生沉淀必须将被测样品经稀释或其他方法处理不再产生沉淀后方可进行测量液体激光荧光法中结果的表示是按简化公式计算铀含量如果进行精确测量可用下式计算式中加添的荧光增强剂溶液体积其他符号的含义同式固体荧光法和分光光度法中用硝酸铵溶液洗涤有机相时如含铁量太高不易洗至无色可采用硝酸铵加抗坏血酸的混合溶液洗涤附加说明本标准由中华人民共和国核工业部提出本标准由国营厂核工业部第三研究院负责起草本标准主要起草人陈维国赵霞芳
