1、中华人民共和国国家标准GB 6820-92 工业合成乙醇代替GB6820- 86 Synthetic ethanol for industrial use 本标准中酸度的试验方法等同采用ISO1388/2-1981(工业用乙醇一一试验方法一一第2部分:碱度检定或以酷歌为指示剂的酸度测定。本标准中甲醇含量的试验方法等同采用ISO1388/7-1981工业用乙醇一一试验方法一一第7部分:甲醇含量的测定甲醇含量为o.01%0. 20% (V /V )J一一光度法儿本标准中醒含量的试验方法参照采用ISO1388/5-1981工业用乙醇一一试验方法一一第5部分:醒含量的测定一一目视比色法儿1 主题内容与
2、适用范围本标准规定了工业合成乙醇的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存等。本标准适用于乙烯在磷酸触媒作用下，直接水合制得的工业合成乙醇。分子式:CzHsOH相对分子质量:46.07(按1987年国际相对原子质量)2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 602 化学试剂杂质测定用标准搭液的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位一一钳-钻色号)GB 6324. 1 有机化工产品水溶性试验方法GB 6324.2 挥发性有机液体水浴上蒸
3、发后干残渣测定的通用方法GB 6324.3 有机化工产品高锺酸饵氧化时间试验方法钻铀色标法GB 6680 液体化工产品采样通则GB 6682 实验室用水规格3 技术要求3.1 外观:无机械杂质的透明液体。3- 2 工业合成乙醇质量应符合下表要求:国家技术监督局1992-01-14批准1992-12-01实施GB 6820-92 质量指标项目优等晶一等品色度钳-钻).号=二5 10 乙醇含量.%(VjV) 、96.0 96.0 酸含量以乙酸计).%主豆0.0020 0.0025 醒含量以乙隆计).%主二0.0020 0.0040 甲回事含量.%(VjV)s二O. 02 0.03 蒸发残渣.%骂王
4、0.0025 0.0030 高锺酸御氧化时间.min飞20 15 杂醇泊含量.%主二0.0080 0.015 0 水溶性试验无乳色无乳色L一一一4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸锢水或同等纯度的水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品按GB601、GB602、GB603之规定制备。4. , 色度的测定按GB3143中规定的方法执行。4.2 乙醇含量的测定4.2. , 原理在一定温度下，用乙醇含量与其密度呈一定的函数关系而制成的酒精计进行测定见附录A、附录B)。4.2.2 仪器、设备4.2.2. 酒精计:94. 0 % - 98. 0 % V jV
5、) ，分度值为0.1%。4.2.2.2 温度计:0-500C水银温度计，分度值为0.1.C。4.2.2.3 夹套式量筒:500mL。4.2.2.4 超级恒温水浴=温度控制在20土0.1OC。4.2.3 分析步骤将试样置于清洁、干燥的夹套式量筒中，夹套内通入200C的水，把酒精计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上F待试样温度达到20士0.10C时，将酒精计压下2个刻度，轻轻旋转并放开手，不能与筒壁接触。待静止后，读出酒精计弯月面下缘的刻度，即为200C时乙醇含量。4.2.4 结果的表示从酒精计上直接读取乙醇含量。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.2.5 允许差两次平行测定结果
6、的差值不大于0.1%V jV)。4.3 酸含量的测定4.3. , 原理以酷歌为指示剂，用氢氧化锅标准滴定溶液滴定试样中的酸。4.3.2 试剂和溶液4.3.2. 不含二氧化碳的水。4. 3- 2. 2 氢氧化锅标准滴定榕液:c (NaOH)=O.l mol/L。4.3.2.3 酣歌乙醇溶液:5g/L。4.3.3仪器GB 6820-92 4. 3- 3.1 滴定管:1mL，分度值0.02mL。4.3.3.2 移液管:100 mL。4. 3- 4 分析步骤4. 3- 4. 1 量取100mL ;j(置于三角瓶中，滴加23滴酣献溶液，用氢氧化锅标准滴定溶液调至被粉红色，保持15s不退色。4.3.4.2
7、 用移液管吸取100mL试样注入上述溶液中，用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至谈粉红色，保持15s不退色为终点。4.3.5 结果的计算酸的百分含量.xl按式(1)计算:X，一o.060 05 X V . c Y 100 ( 1 ) -一.IP 100-式中:c一一氢氧化铀标准滴定溶液的浓度，mol/L;V一一消耗氢氧化铀标准滴定溶液的体积，mL;0.060 05一二与1.00mL氢氧化锅标准溶液Cc (NaOH) = 1.000 mol/L)相当的以克表示的乙酸的质量;一一200C时试样的密度，g/cm3。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4. 3- 6 允许差两次平行测定结果的差值不大于0
8、.0001%。4.4 醒含量的测定4.4.1 原理品红-亚硫酸溶液与试样中醒反应生成红紫色酿型染料，用分光光度计在波长560nm处进行测量。4.4.2 试剂和溶液4.4.2.1 无醒乙醇。4.4.2.2 品红-亚硫酸溶液;取1500 mL水置于3000mL烧瓶中，加入4.5士0.001g碱性品红(CI9HlsN3Cl 4 Hz()搅拌溶解，加入96.oo :l: 0.05 g偏重亚硫酸铀(NazSzOs)，l昆匀，放置510min，再加入40mL16% (m/m )的硫酸溶液混匀，加盖静置12h(如带色时用活性碳脱色)，放在阴凉处保存。4.4.2.3 乙醒标准溶液的配制:溶液A称取0.6930
9、 g乙醒氨，称准至0.001g。将其置于500mL容量瓶中，用无醒乙醇溶解并稀释至刻度，1昆匀，得到0.001g/mL乙醒标准溶液。注:乙醒氨带色，可按下法纯化z将5g乙隆氨溶于少量无水乙醇中，加约2倍体积量的干燥乙隧使之沉淀。通过布氏漏斗过滤，沉淀物用乙酷充分洗涤后，移至浓硫酸真空干燥器中，干燥3-4h。溶液B吸取100mL溶液A于250mL容量瓶中，用无醒乙醇稀释至刻度，混匀，得到0.0004g/mL乙醒标准溶液。溶液C吸取1.0 , 2. 0 , 3. 0 , 4. 0 , 5. 0 , 6. 0 , 7. 0 , 8. 0 mL溶液B分别于8个100mL容量瓶中，用无醒乙醇稀GB 68
10、20-92 释重刻度，i昆匀，得到0.0005% , 0.001 0% , 0.001 5% , 0.002 0% , 0.002 5% , 0.003 0% , 0.003 5% , 0.0040%( m/m)乙醒标准溶液。4.4.3仪器4.4.3. 移液管:5、10mL，分刻度0.1mL。4.4.3.2 比色管:25mL。4.4.3.3 容量瓶:100mLo 4.4.3.4 分光光度计。4.4.4 分析步骤吸取试样和标准溶液C各3mL分别置于比色管中，用水稀释至10mL，加4mL品红-亚硫酸溶液，盖塞，混匀。放置25min后，用2cm比色皿，在披长560nm处，以水为参比，用分光光度计分别
11、测定试样和乙醒标准溶液的吸光度A。4.4.5 结果的计算醒的百分含量X2按式(2)计算zA , X2 =互;-z. . .川.川.川.川.川.川.叫.式中:AJ一一被测试样的吸光度FA2一一乙醒标准溶液的吸光度Fx一一乙醒标准溶液的百分含量。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.4.6 允许差两次平行测定结果的差值不大于0.0003%。4.5 甲醇含量的测定4.5. , 原理试样中甲醇在磷酸存在下，被高锺酸何氧化成甲醒，甲醒与变色酸反应生成紫色溶液，在波长570 nm处用分光光度计进行测量。4.5.2 试剂和溶液4.5.2. 高锺酸饵溶液:30g/L。用适量水溶解3.0g高锺酸饵于10
12、0mL容量瓶中，加入15.5mL磷酸，用水稀释至刻度，混匀。4.5.2.2 偏重亚硫酸锅溶液:100 g/Lo 用适量水溶解10.0g偏重亚硫酸饷于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，渥匀。4.5.2.3 变色酸溶液:1g/L。称取0.1士0.001g变色酸二锅盐(ClOH608S2Na2)于200mL烧杯中，加10mL水，边冷却边慢慢加入90mL90%( m/m)的硫酸溶液，混匀。现用现配.4.5.2.4 甲醇标准溶液:o. 05 % ( V /V )。用移液管吸取1mL元水甲醇于250mL容量瓶中，加入99mL不含甲醇的无水乙醇，用水稀释至刻度，混匀。吸取上述溶液25mL置于200mL容量
13、瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.5.3 仪器、设备4.5.3. 恒温水浴z温度控制在70士2(;。4.5.3.2 分光光度计。4.5.3.3 比色管:25mL。4.5.3.4 移液管:1、2、5mL。GB 6820-92 4.5.4 分析步骤4.5.4.1 标准曲线的绘制a. 吸取0，1.0 , 2.0 , 4.0 , 6.0 mL甲醇标准溶液分别置于5个100mL容量瓶中，用不含甲醇的5%( V /V)乙醇溶液稀释至刻度，泪匀，得到0，0.0005 , 0.001 0 , 0.002 0 ,0.0030 mL/100 mL标准甲醇比色液。b. 分别吸取2mL标准甲醇比色液置于5只比色管中，各
14、加入1.0时，高锚酸饵溶液，15min后各加入0.6mL偏重亚硫酸铀溶液，此时溶液呈无色，边用水冷却边慢慢加入10mL变色酸，在70士20C水浴上加热20min后冷却。C. 用1cm比色皿，在波长570nm处，以不含甲醇的5%的乙醇溶液做参比，用分光光度计测定标准比色液的吸光度值，同时做空白试验。d. 将标准甲醇比色液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，以标准甲醇比色液的体积为横坐标，相应的吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。4.5.4.2 试样的测定用移液管吸取5mL试样，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。吸取上述试样溶液2mL置于比色管中，按标准曲线的绘制步骤(b和c)进行测定，同时
15、做空白试验。4.5.5 结果的计算根据试样的吸光度在标准曲线上查出甲醇的体积。甲醇的百分含量均按式(3)计算:V , - V n 工3=772100式中:V。一一从标准曲线上查得空白试验中甲醇体积，mL;V1一一从标准曲线上查得试样中甲醇体积，mL;V2一一试样体积，mL。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.5.6 允许差两次平行测定结果的差值不大于0.003%。4.6 蒸发残渣的测定按GB6324.2规定执行。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。允许差z两次平行测定结果的差值不大于0.0003%。4. 7 高锺酸饵氧化时间的测定按GB6324.3规定执行。4.8 杂醇油含量的
16、测定4.8.1 原理. ( 3 ) 对二甲氨基苯甲醒与试样中杂醇油反应所生成的颜色和已知杂醇油含量标准溶液的颜色进行目视比较。4.8.2 试剂和溶液4.8.2.1 异丁醇。4.8.2.2 异戊醇。4.8.2.3 硫酸(优级纯)。4.8.2.4 对二甲氨基苯甲醒显色剂:GB 6820-92 称取0.1000 g称准至0.001g，X二甲氨基苯甲睦(CH3)zNC6凡CHO)，肯于200mL容量瓶中，用硫酸溶解并稀释至刻度，棍匀。移入棕色瓶中。4.8.2.5 杂醇袖标准溶液:0.0080%、0.0150%。取1.0 mL异丁醇及1.0 mL异戊醇，分别置于2个已有部分无杂醇油乙醇的1000 mL容
17、量瓶中，以无杂醇油乙醇稀释至J度。得到0.1%异丁醇溶液(甲液)及0.1%异戊醇溶液(乙液)。按甲液=乙液=3:1比例混合，得到0.1%杂醇油标准溶液A。用移液管吸取8.0，15.0mL杂醇油标准溶液A，分别置于100mL容量瓶中，用无杂醇油乙醇稀释至刻度。注z无杂醇泊的乙醇的制备s取杂醇泊含量低的乙醇进行蒸馈，去初饱和终馆各50mL，截取中间馆分，反复两次蒸馆。4.8.3仪器4.8.3.1 容量瓶:100、200mL。4.8. 3- 2 比色管:25mL。4.8.4 分析步骤用移液管吸取试样和0.0080%、0.0150%杂醇袖标准溶液各0.5mL，分别置于25mL比色管中，加显色剂10mL
18、，混匀。置沸水浴中，20min后取出，用水冷却至室温，在散射光下，轴向比较试样溶液和杂醇油标准溶液的颜色。4.8.5 结果的表示试样中杂醇油的含量，为最接近试样的杂醇油标准溶液中杂醇油的含量。4.9 水溶性试验按GB6324.1规定执行，但试样与水混溶的体积比为1: 190 5 检验规则5.1 本产品应由生产厂的质量检验部门进行检验，生产厂应保证出厂产品各项指标符合标准要求，并应附有一定格式的质量证明书。5.2 用户有权按照本标准规定的技术条件、试验方法、检验规则对所收到的工业合成乙醇进行验收，自到货之日起，有效期为一个月。5.3 例行检验项目:甲醇含量、杂醇油含量。5.4 取样:5.4.1
19、产品由检验部门进行检验，检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍批量中取样进行复检。所得结果若仍有一项不合格则此批产品判为不合格。5.4.2 取样方法按GB6680规定执行。取样量不少于2L，分装入2个清洁干燥的磨口瓶中。粘贴标签注明:产品名称、取样日期、批号。一瓶进行检验，另一瓶保留2个月备查。5.5 当供需双方对产品质量发生议异需要仲裁时，可由双方协商选定仲裁单位，按本标准规定进行仲裁检验。5.6 技术指标值按GB1250中修约值比较法判定。6 包装、标志、贮存、运输6.1 工业合成乙醇应装于清洁、干燥的钢制槽车或保证质量的其他容器内。6.2 出厂的工业合成乙醇应附有一定格式
20、的质量证明书。证明书包括下列内容z生产厂名、产品名称、槽车号、批号、出厂日期、净重、件数、产品质量符合本标准要求的证明和标准编号。6.3 包装容器上应涂刷牢固的标志，其内容包括:生产厂名称、产品名称、生产日期、批号、净重、商标及标准编号，并有明显易燃标志。GB 6820-92 6.4 工业合成乙醇应贮藏在通风、阴凉、干燥的仓库内，远离热源和火种。6. 5 工业合成乙醇属易燃危险品，在运输中不得在日光下曝晒，不得与易燃物、氧化物一起堆放，应严格遵守交通运输部门的运输规定。密度20,g/mL 0.807 5 0.807 4 0.807 3 0.807 2 0.807 1 0.8070 0.806
21、9 0.806 8 0.806 7 0.806 6 0.806 5 0.806 4 0.806 3 0.806 2 0.806 1 GB 6820-92 附录A合成乙醇在200C下密度和含量对照表(参考件)表Al乙醇含量，%CV/V)密度20,g/mL 95.99 0.8060 96. 02 0.805 9 96.04 0.805 8 96.07 0.805 7 96.09 0.805 6 96. 12 0.805 5 96. 14 0.805 4 96.17 0.805 3 96. 18 0.805 2 96.21 0.805 1 96.24 0.805 0 96.26 0.8049 96.29 0.804 8 96.31 0.804 7 96. 34 0.8046 乙醇含量，%CV/V)96.36 96.39 96.40 96.43 96.45 96.48 96.51 96.53 96. 56 96.58 96.60 96.62 96.65 96.67 96.70 附加说明zGB 6820-92 附录B工业合成乙醇用酒精计(参考件)图Bl本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京化工研究院技术归口。本标准由吉林化学工业公司有机合成厂负责起草。本标准主要起草人闰秀文、钱定澜、王fJi,f
