1、ICS 7104040G 76 蝠囵中华人民共和国国家标准GBT 691 12007代替GBT 69111一1986，GBT 691131986，GBT 1589331995工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定Water for industrial circulating cooling system and boilerDetermination of sulfate(ISO 9280：1990，Water quality-Determination of sulfateGravimetric method using barium chloride，NEQ)20070813发布 200
2、8020 1实施宰瞀徽紫瓣訾撵瞥星发布中国国家标准化管理委员会“”。刖 嚣GBT 69112007本标准对应于ISO 9280：1990(水质硫酸盐的测定氯化钡重量法(英文版)，与ISO 9280：1990的一致性程度为非等效。本标准同时代替GBT 69111 1986锅炉用水和冷却水分析方法 硫酸盐的测定 重量法、GBT 691131986锅炉用水和冷却水分析方法 硫酸盐的测定 电位滴定法、GBT 1589331995(212业循环冷却水中硫酸盐的测定重量法。本标准将GBT 691111986、GBT 691131986和GBT 1589331995的标准内容进行了调整和合并。本标准由中华人
3、民共和国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SACTC 63S1 5)归口。本标准起草单位：天津化工研究设计院。本标准主要起草人：白莹、邵宏谦、李琳、朱传俊。本标准所代替标准的版本发布情况为：GBT 691111986；GBT 691131986；GBT 1589331995。工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定GBT 691 120071范围本标准规定了工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定方法。本标准适用于工业循环冷却水和锅炉用水中含量不小于10 mgL硫酸盐(以s04 2一计)的测定。本标准不适用于使用钡盐阻垢分散剂的工业循环冷却水中硫酸盐的测定。2规
4、范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注13期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 601化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(GBT 602-2002，ISO 6353 1：1982，NEQ)GBT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GBT 603 2002，ISO 6353 1：1982，NEQ)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 66
5、821992，neq ISO 3696：1987)3分析方法本标准所用试剂和水，除非另有规定，仅使用分析纯试剂和符合GBT 6682三级水的规定。试验中所需标准滴定溶液、杂质用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，按GBT 601、GBT 602、GBT 603之规定制备。安全提示：本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。31重量法(仲裁法)31t原理在酸性条件下硫酸盐与氯化钡反应，生成硫酸钡沉淀，经过滤干燥称量后，根据硫酸钡质量可求出硫酸根含量。312试剂和材料3121盐酸溶液：1+1。3122氯化钡(BaCI。2H：O)溶液：1
6、00 gL。3123硝酸银溶液：17 gL。3124甲基橙指示液：1 SL。313仪器和设备一般实验室用仪器。坩埚式过滤器：滤板孔径5 pm15zm。314分析步骤用慢速定量滤纸过滤试样。移取一定量过滤后的试样，置于500 mL烧杯中。加2滴甲基橙指示液，滴加盐酸溶液至红色并过量2 mL，加水至总体积为200 mL。煮沸5 rain后，搅拌下缓慢加入10 mL1GBT 69112007热的(约80)氯化钡溶液，于80水浴中放置2 h。用已于(105+2)干燥至恒量的坩埚式过滤器过滤。用水洗涤沉淀，直至滤液中无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。将坩埚式过滤器在(105+z)下干燥至恒量。315结果
7、计算硫酸盐含量(以SO。2一计)以质量浓度p1计，数值以毫克每升(mgL)表示，按式(1)计算：n一(m-too)1x7M1MzXlOs (1)V o式中：m沉淀与坩埚式过滤器的质量的数值，单位为克(g)；m。坩埚式过滤器的质量的数值，单位为克(g)；v。所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；M。硫酸根的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(以一9606)Mz硫酸钡的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(Mz-2334)。31，6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于05 mgL。32电位滴定法321原理以铅电极作为指示电极，在pH=4的
8、条件下，以高氯酸铅标准溶液电位滴定75乙醇体系中的硫酸根离子，此时能定量地生成硫酸铅沉淀，过量的铅离子使电位产生突跃，从而求出滴定终点。水样中的重金属、钙、镁等离子可事先用氢型强酸性阳离子交换树脂除去。磷酸盐和聚磷酸盐的干扰可用稀释法或二氧化锰共沉淀法来消除。322仪器和设备一般实验室用仪器和下列仪器。3221酸度计或离子计；精度2mV。3222电磁搅拌器。3223铅电极(固体膜)。3224双桥盐饱和甘汞电极。3225微量滴定管：5 mL，分度005 mL。3226气体洗涤器：G3。3227离子交换拄：高度500 mm580 rftm，内径20 mm22 mitt。323试剂和材料3231无水
9、乙醇。3232盐酸溶液：1+4。3233高氯酸溶液：约002 molL。100 mL水中加34滴高氯酸。3234氢氧化钠溶液：20 gL。3235氢氧化钠溶液：4 gL。3236硝酸钠溶液：85 gL。3237硝酸锰溶液：50 gL。3238硫酸盐标准溶液：01 mgmL。按GBT 602配制。r 1 13239高氯酸铅标准滴定溶液：c1Pb(CIO,)：l约210molL。L o J2GBT 6911200732391配制方法：称取09 g高氯酸铅Pb(ClO。)z3Hzoj溶于1 L水中。32392标定方法323921标定前将酸度计(或离子计)接通电源，预热半小时后，根据说明书“调零”和“
10、校正”，然后将双盐桥甘汞电极接正极，指示电极铅电极接负极，放人内盛水的50 mL烧杯中，在电磁搅拌下，进行清洗2 min3 rain，按下“测量”开关，看是否已清洗到该电极出厂清洗电位附近，若未达到，用水继续清洗，一直洗至电位基本稳定为止。323922移取5mL硫酸盐标准溶液于50mL烧杯中，用量筒加入15mL无水乙醇和12滴混合指示剂。若溶液颜色变为黄色，可滴加氢氧化钠溶液至溶液变为绿色，再用高氯酸溶液滴至刚变黄色(pH约45左右)。32392，3将事先已用水清洗好的铅电极与双盐桥甘汞电极起插入上述溶液中，按下“测量”开关，电磁搅拌3 min后读取电位值。然后用高氯酸铅标准溶液滴定，每次加入
11、01 mL，过1 rain后读取电位值，一直滴至电位值突变最大(约20 mV以上)，预示已到终点，继续滴定并读取电位值二次，此时电位值变化反iIii变小。当二次微商A2EAV20时，对应的体积即为终点时滴定剂的体积(V)。按表1进行记录和计算。表1 电位滴定法终点体积的确定编号 加入高氰酸铅的体积 电位值(巨) Ef凸v 酽俨i mL mV mV01 mL (mV01 rnLJ 24 050 20075 060 一193 12196 070 174 11307 080 144 2l98 090 135 一459 100 130 一l4i0 1i0 126注：EE+1一E，岔E一E+1一AE,。
12、示例：用表1的测量数据，求高氯酸铅标准溶液的终点体积(y)。从表1数据可以看出，因2Ev20时即为滴定终点，故滴定终点在2Ev 211和一21之间，终点体积在070mLo80mL之间，其准确的终点体积、，计算如下：11V一070mL+(o-80070)丌二mL一0t73mL323g24测定完毕后，随即用水清洗铅电极至初始电位附近，即可继续做下一个测定。r 1 1323925高氯酸铅标准滴定溶液的浓度cl寺Pb(clo。)z，数值以摩尔每升(toolL)表示，按式L o J(2)计算：cIpb(CIOt)z一篇式中：V所用高氯酸铅标准滴定溶液的终点体积的数值，单位为毫升(mL)； r硫酸盐标准溶
13、液质量浓度的准确数值，单位为毫克每毫升(mgmL)；M一硫酸根的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(M=96o)。32310酚酞溶液：1 gL乙醇溶液。32311混合指示剂。GBT 69”一20071份1 gL溴甲酚绿钠水溶液与1份o2 gL甲基橙水溶液，混匀。32312氢型强酸性阳离子交换树脂323121将强酸性阳离子交换树脂加到内充三分之一高度水的离子交换柱中(见图1)，一直装至树脂高度达交换柱三分之二处。32312 2 然后用4 L5 L盐酸溶液从交换柱顶部慢慢加入，让交换柱底部流出液流速保持30 mLmin。待盐酸溶液加完后，再用水以60 mLmin 100 mLmin的流速
14、淋洗树脂，使流出液pH接近中性。将树脂倒人玻璃砂芯漏斗中，用水泵将树脂中附着水分抽干。放人广El瓶内贮存备用。单位为毫米一玻璃棉或烧结玻璃图1离子交换柱324分析步骤3241水样的预处理32411水样中含有磷酸盐时，可直接将水样稀释至磷酸盐最大允许量(2 mgL)，再按3242步骤测定。32412水样中含有大量磷酸盐时，可采用共沉淀除去磷酸盐，其步骤为：吸取50 mL水样于250 mL烧杯中，加入20滴硝酸锰溶液，加热煮沸后，加2滴酚酞溶液。用氢氧化钠溶液(3235)中和至溶液刚变红为止。再多加一滴，煮沸3 rain5 min，冷却，将沉淀和溶液一起转移至100 mL容量瓶中，用水洗烧杯数次，
15、洗液一并移人容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀。用干的快速滤纸将上述混浊液过滤于50mL干烧杯中，以下按3242步骤测定。3242水样的测定32421按323921方法调试仪器和清洗电极。32422移取20 mL水样于50 mL烧杯中，加入约2 g氢型强酸性阳离子交换树脂，在电磁搅拌器上搅拌2 min3 min后取下，用5 mL移液管(下端尖嘴用橡皮管套上小型G3气体洗涤器)移取5 mL不带树脂的水样(若没有气体洗涤器，可过滤后移取5 mL水样)于50 mL烧杯中。32423加人15 mL无水乙醇和12滴混合指示剂，其余步骤按323922323924进行。325结果计算水样中硫酸根含量以质量浓度计，数值以mgL表示，按式(3)计算： 一垡掣I丌而J”_x“ r，、一厂可一 一o。I丽J式中：c高氯酸铅标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(molL)；flIGBT 69112007v，高氯酸铅标准滴定溶液终点的体积数值，单位为毫升(mL)；y所取水样的体积的数值，单位为毫升(mL)；M一硫酸根的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)(M一96o)。326允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于05 mgL。
