1、中华人民共和国国家标准水质值的测定玻璃电极法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质值的测定玻璃电极法国家环境保护局批准实施适用范围本方法适用于饮用水地面水及工业废水值的测定水的颜色浊度胶体物质氧化剂还原剂及较高含盐量均不干扰测定但在小于的强酸性溶液中会有所谓酸误差可按酸度测定在大于的碱性溶液中因有大量钠离子存在产生误差使读数偏低通常称为钠差消除钠差的方法除了使用特制的低钠差电极外还可以选用与被测溶液的值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正温度影响电极的电位和水的电离平衡须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在之内定义是从操作上定义的对
2、于溶液测出伽伐尼电池参比电极浓溶液溶液的电动势将未知的溶液换成标准溶液同样测出电池的电动势测因此所定义的是无量纲的量没有理论上的意义其定义为一种实用定义但是在物质的量浓度小于的稀薄水溶液有限范围既非强酸性又非强碱性时则根据定义有式中代表氢离子的物质的量浓度代表溶液中典型价电解质的活度系数原理值由测量电池的电动势而得该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极玻璃电极为指示电极所组成在溶液中每变化个单位电位差改变为据此在仪器上直接以的读数表示温度差异在仪器上有补偿装置试剂标准缓冲溶液简称标准溶液的配制方法试剂和蒸馏水的质量在分析中除非另作说明均要求使用分析纯或优级纯试剂购买经中国计量科学研究院检定合格的袋
3、装标准物质时可参照说明书使用配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求煮沸并冷却电导率小于此定义引自量和单位第页电导的单位是西门子用符号表示的蒸馏水其以之间为宜测量时按水样呈酸性中性和碱性三种可能常配制以下三种标准溶液标准溶液甲称取先在干燥的邻苯二甲酸氢钾溶于水并在容量瓶中稀释至标准溶液乙分别称取先在干燥的磷酸二氢钾和磷酸氢二钠溶于水并在容量瓶中稀释至标准溶液丙为了使晶体具有一定的组成应称取与饱和溴化钠或氯化钠加蔗糖溶液室温共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂溶于水并在容量瓶中稀释至当被测样品值过高或过低时应参考表配制与其值相近似的标准溶液校正仪器表标准溶液的制备标准溶液中溶质的质量摩尔浓度的每水溶
4、液所需药品重量基本标准酒石酸氢钾饱和柠檬酸二氢钾邻苯二甲酸氢钾磷酸二氢钾磷酸氢二钠磷酸二氢钾磷酸氢二钠硼砂碳酸氢钠碳酸钠辅助标准四草酸钾氢氧化钙饱和注大约溶解度在烘必须用新煮沸并冷却的蒸馏水不含配制别名草酸三氢钾使用前在干燥此表引自美国水和废水标准检验法版中文译本第页建筑工业出版社标准溶液的保存标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存在室温条件下标准溶液一般以保存个月为宜当发现有浑浊发霉或沉淀现象时不能继续使用在冰箱内存放且用过的标准溶液不允许再倒回去这样可延长使用期限标准溶液的值随温度变化而稍有差异一些常用标准溶液的值见表表五种标准溶液的值这些标准溶液的组成是酒石酸氢钾饱和邻苯二甲酸氢钾磷
5、酸二氢钾磷酸氢二钠磷酸二氢钾磷酸氢二钠硼砂这里溶剂是水仪器酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到单位范围从至此表引自第页如有特殊需要应使用精度更高的仪器玻璃电极与甘汞电极样品保存最好现场测定否则应在采样后把样品保持在并在采样后之内进行测定步骤仪器标准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标准溶液与水样相差不超过个单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其大约与第一个标准溶液相差个单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的值之差大于单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问
6、题当三者均正常时方可用于测定样品样品测定测定样品时先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下值精密度见表表范围允许差单位重复性再现性注释玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡以上测定时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端以免搅拌时碰坏必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路根据一个试验室中对值在范围内的生活饮用水轻度中度重度污染的地
7、面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定根据北京地区个试验室共使用种不同型号的酸度计种不同型号的电极用本法对值在范围内的个人工合成水样及个地面水样的测定结果而定测定时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解对钙镁等难溶性结垢可用二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极试验报告试验报告应包括下列内容取样日期时间和地点样品的保存方法测定样品的日期和时间测定时样品的温度测定的结果值应取最接近于单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数其他需说明的情况附加说明本标准由国家环境保护局提出本标准由北京市环境保护监测中心负责起草本标准主要起草人董淑英本标准由国家环境保护局负责解释
