1、中华人民共和国国家标准水质总铬的测定发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质总铬的测定国家环境保护局批准实施定义总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后用二苯碳酰二肼分光光度法测定当铬含量高时大于也可采用硫酸亚铁铵滴定法第一篇高锰酸钾氧化二苯碳酰二肼分光光度法适用范围本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定测定范围试份体积为使用光程长为的比色皿本方法的最小检出量为铬最低检出浓度为使用光程为的比色皿测定上限浓度为干扰铁含量大于显黄色六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物但在本方法的显色酸度下反应不灵敏钼和汞的浓度达不干扰测定钒有干扰其含量高于时即干扰显色但钒与显色剂反应后可自行褪色原理在酸
2、性溶液中试样的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物于波长处进行分光光度测定过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解而过量的亚硝酸钠又被尿素分解试剂测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水所有试剂应不含铬丙酮硫酸硫酸溶液将硫酸优级纯缓缓加入到同体积的水中混匀磷酸溶液将磷酸与水等体积混合硝酸氯仿高锰酸钾溶液称取高锰酸钾在加热和搅拌下溶于水最后稀释至尿素溶液称取尿素溶于水并稀释至亚硝酸钠溶液称取亚硝酸钠溶于水并稀释至氢氧化铵溶液氨水与等体积水混合铜铁试剂溶液称取铜铁试剂溶于冰水中并稀释至临用时新配铬标准贮备溶液称取于干燥的重铬酸钾优级纯
3、用水溶解后移入容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液含铬铬标准溶液吸取铬标准贮备液置于容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液含铬使用当天配制铬标准溶液吸取铬标准贮备液置于容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液含铬使用当天配制显色剂二苯碳酰二肼丙酮溶液称取二苯碳酰二肼溶于丙酮中加水稀释至摇匀贮于棕色瓶置冰箱中色变深后不能使用仪器一般实验室仪器和分光光度计注所有玻璃器皿内壁须光洁以免吸附铬离子不得用重铬酸钾洗液洗涤可用硝酸硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤洗涤后要冲洗干净采样与样品实验室样品应该用玻璃瓶采集采集时加入硝酸调节样品值小于在采集后尽快测定如放置不得超过步骤样品的预处理一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定硝酸
4、硫酸消解样品中含有大量的有机物需进行消解处理取或适量样品含铬少于置烧杯中加入硝酸和硫酸蒸发至冒白烟如溶液仍有色再加入硝酸重复上述操作至溶液清澈冷却用水稀释至用氢氧化铵溶液中和至为移入容量瓶中用水稀释至标线摇匀供测定铜铁试剂氯仿萃取除去钼钒铁铜取或适量样品铬含量少于置分液漏斗中用氢氧化铵溶液调至中性加水至加入硫酸溶液用冰水冷却后加入铜铁试剂后振摇置冰水中冷却每次用氯仿共萃取三次弃去氯仿层将水层移入锥形瓶中用少量水洗涤分液漏斗洗涤水亦并入锥形瓶中加热煮沸使水层中氯仿挥发后按和处理高锰酸钾氧化三价铬取或适量铬含量少于样品或经处理的试样置于锥形瓶中用氢氧化铵溶液或硫酸溶液调至中性加入几粒玻璃珠加入硫酸
5、溶液磷酸溶液加水至摇匀加滴高锰酸钾溶液如紫红色消褪则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色加热煮沸至溶液体积约剩取下冷却加入尿素溶液摇匀用滴管滴加亚硝酸钠溶液每加一滴充分摇匀至高锰酸钾的紫红色刚好褪去稍停片刻待溶液内气泡逸出转移至比色管中注也可用叠氮化钠还原过量的高锰酸钾即在氧化步骤完成后取下趁热逐滴加入浓度为的叠氮化钠溶液每加一滴立即摇匀煮沸重复数次至紫红色完全褪去继续煮沸警告叠氮化钠是易爆危险品如样品中含有少量铁干扰测定可将中加入硫酸磷酸溶液改为加入磷酸溶液测定取或适量含铬量少于经步骤处理的试份置比色管中用水稀释至刻线加入显色剂摇匀后在波长下用或光程的比色皿以水做参比测定吸光度减去空白试验吸光度从校
6、准曲线上查得铬的含量空白试验按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验仅用水代替试样校准向一系列锥形瓶中分别加入和铬标准溶液或用水稀释至然后按照测定试样的步骤进行处理从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后绘制以含铬量对吸光度的曲线结果的表示计算方法总铬含量按式计算式中从校准曲线上查得的试份中含铬量试份的体积铬含量低于结果以三位小数表示六价铬含量高于结果以三位有效数字表示精密度和准确度七个实验室测定含铬的统一分发标准溶液按步骤测定结果如下重复性实验室内相对标准偏差为再现性实验室间总相对标准偏差为准确度相对误差为第二篇硫酸亚铁铵滴定法适用范围本标准适用于水和废水中高浓度大于总铬的测定原理在酸性溶液中以银
7、盐作催化剂用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬加入少量氯化钠并煮沸除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定使六价铬还原为三价铬溶液呈绿色为终点根据硫酸亚铁铵溶液的用量计算出样品中总铬的含量钒对测定有干扰但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下试剂在测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水硫酸溶液取硫酸缓慢加入到水中混匀磷酸硫酸磷酸混合液取硫酸缓慢加入到水中冷却后加入磷酸混匀过硫酸铵溶液铬标准溶液称取于干燥的重铬酸钾优级纯用水溶解后移入容量瓶中加入稀释至标线摇匀此溶液含铬硫酸亚铁铵溶液称取硫酸亚铁铵用硫酸溶液溶解过滤
8、至容量瓶中用硫酸溶液稀释至标线临用时用铬标准溶液标定标定吸取三份各铬标准溶液置锥形瓶中用水稀释至左右加入硫酸磷酸混合液用硫酸亚铁铵溶液滴定至淡黄色加入滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点记录用量三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数的极差值不应超过取其平均值按式计算式中硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度硫酸锰溶液将硫酸锰溶于水稀释至硝酸银溶液将硝酸银溶于水并稀释至无水碳酸钠溶液将无水碳酸钠溶于水并稀释至氢氧化铵溶液取氨水加入等体积水中混匀氯化钠溶液将氯化钠溶于水并稀释至苯基代邻氨基苯甲酸指示剂称取苯基代邻氨基苯甲酸溶于碳酸钠溶液中用水稀释至步骤测定吸取适量样品于烧杯中按
9、步骤消解后转移至锥形瓶中如果样品清澈无色可直接取适量样品于锥形瓶中用氢氧化铵溶液中和至溶液为加入硫酸磷酸混合液滴硝酸银溶液硫酸锰溶液过硫酸铵溶液摇匀加入几粒玻璃珠加热至出现高锰酸盐的紫红色煮沸取下稍冷加入氯化钠溶液加热微沸除尽氯气取下迅速冷却用水洗涤瓶壁并稀释至左右加入滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点记下用量注应注意掌握加热煮沸时间若加热煮沸时间不够过量的过硫酸铵及氯气未除尽会使结果偏高若煮沸时间太长溶液体积小酸度高可能使六价铬还原为三价铬使结果偏低苯基代邻氨基苯甲酸指示剂在测定样品和空白试验时加入量要保持一致空白试验按步骤进行空白试验仅用和样品体积相同的水代替样品结果表示计算方法总铬含量按式计算式中滴定样品时硫酸亚铁铵溶液用量空白试验时硫酸亚铁铵溶液用量硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度样品的体积附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由北京市环保监测中心负责起草本标准主要起草人尚邦懿本标准由中国环境监测总站负责解释
