1、中华人民共和国国家标准水质溶解氧的测定碘量法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质溶解氧的测定碘量法国家环境保护局批准实施本标准等效采用国际标准本标准规定采用碘量法测定水中溶解氧由于考虑到某些干扰而采用改进的温克勒法适用范围碘量法是测定水中溶解氧的基准方法在没有干扰的情况下此方法适用于各种溶解氧浓度大于和小于氧的饱和浓度两倍约的水样易氧化的有机物如丹宁酸腐植酸和木质素等会对测定产生干扰可氧化的硫的化合物如硫化物硫脲也如同易于消耗氧的呼吸系统那样产生干扰当含有这类物质时宜采用电化学探头法亚硝酸盐浓度不高于时就不会产生干扰因为它们会被加入的叠氮化钠破坏掉如存在氧化物质或还原物质需改进
2、测定方法见第章如存在能固定或消耗碘的悬浮物本方法需按附录中叙述的方法改进后方可使用原理在样品中溶解氧与刚刚沉淀的二价氢氧化锰将氢氧化钠或氢氧化钾加入到二价硫酸锰中制得反应酸化后生成的高价锰化合物将碘化物氧化游离出等当量的碘用硫代硫酸钠滴定法测定游离碘量试剂分析中仅使用分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水硫酸溶液小心地把浓硫酸在不停搅动下加入到水中硫酸溶液碱性碘化物叠氮化物试剂注当试样中亚硝酸氮含量大于而亚铁含量不超过时为防止亚硝酸氮对测定结果的干涉需在试样中加叠氮化物叠氮化钠是剧毒试剂若已知试样中的亚硝酸盐低于则可省去此试剂操作过程中严防中毒不要使碱性碘化物叠氮化物试剂酸化因为可能产生有毒的叠
3、氮酸雾将的氢氧化钠或的氢氧化钾和碘化钾或碘化钠溶解在大约水中单独地将的叠氮化钠溶于几毫升水中将上述二种溶液混合并稀释至溶液贮存在塞紧的细口棕色瓶子里若怀疑有三价铁的存在则采用磷酸经稀释和酸化后在有指示剂存在下本试剂应无色无水二价硫酸锰溶液或一水硫酸锰溶液可用四水二价氯化锰溶液代替过滤不澄清的溶液碘酸钾标准溶液在干燥数克碘酸钾称量溶解在水中并稀释到将上述溶液吸取移入容量瓶中用水稀释至标线硫代硫酸钠标准滴定液配制将五水硫代硫酸钠溶解于新煮沸并冷却的水中再加的氢氧化钠并稀释至溶液贮存于深色玻璃瓶中标定在锥形瓶中用的水溶解约的碘化钾或碘化钠或加入的硫酸溶液混合均匀加标准碘酸钾溶液稀释至约立即用硫代硫酸
4、钠溶液滴定释放出的碘当接近滴定终点时溶液呈浅黄色加指示剂再滴定至完全无色硫代硫酸钠浓度由式求出式中硫代硫酸钠溶液滴定量每日标定一次溶液淀粉新配制溶液注也可用其他适合的指示剂酚酞乙醇溶液碘约溶液溶解的碘化钾或碘化钠于少量水中加约的碘待碘溶解后稀释至碘化钾或碘化钠仪器除常用试验室设备外还有细口玻璃瓶容量在之间校准至具塞温克勒瓶或任何其他适合的细口瓶瓶肩最好是直的每一个瓶和盖要有相同的号码用称量法来测定每个细口瓶的体积步骤当存在能固定或消耗碘的悬浮物或者怀疑有这类物质存在时按附录叙述的方法测定或最好采用电化学探头法测定溶解氧检验氧化或还原物质是否存在如果预计氧化或还原剂可能干扰结果时取待测水加滴酚酞
5、溶液后中和水样加硫酸溶液几粒碘化钾或碘化钠质量约和几滴指示剂溶液如果溶液呈蓝色则有氧化物质存在如果溶液保持无色加碘溶液振荡放置如果没有呈蓝色则存在还原物质进一步加碘溶液可以估价中次氯酸钠溶液的加入量有氧化物质存在时按照中规定处理有还原物质存在时按照中规定处理没有氧化或还原物时按照中规定处理样品的采集除非还要作其他处理样品应采集在细口瓶中测定就在瓶内进行试样充满全部细口瓶注在有氧化或还原物的情况下需取二个试样见和取地表水样充满细口瓶至溢流小心避免溶解氧浓度的改变对浅水用电化学探头法更好些在消除附着在玻璃瓶上的气泡之后立即固定溶解氧见从配水系统管路中取水样将一惰性材料管的入口与管道连接将管子出口插
6、入细口瓶的底部用溢流冲洗的方式充入大约倍细口瓶体积的水最后注满瓶子在消除附着在玻璃瓶上的空气泡之后立即固定溶解氧见不同深度取水样用一种特别的取样器内盛细口瓶瓶上装有橡胶入口管并插入到细口瓶的底部当溶液充满细口瓶时将瓶中空气排出避免溢流某些类型的取样器可以同时充满几个细口瓶溶解氧的固定取样之后最好在现场立即向盛有样品的细口瓶中加二价硫酸锰溶液和碱性试剂使用细尖头的移液管将试剂加到液面以下小心盖上塞子避免把空气泡带入若用其他装置必须小心保证样品氧含量不变将细口瓶上下颠倒转动几次使瓶内的成分充分混合静置沉淀最少然后再重新颠倒混合保证混合均匀这时可以将细口瓶运送至实验室若避光保存样品最长贮藏游离碘确保
7、所形成的沉淀物已沉降在细口瓶下三分之一部分慢速加入硫酸溶液或相应体积的磷酸溶液见注盖上细口瓶盖然后摇动瓶子要求瓶中沉淀物完全溶解并且碘已均匀分布注若直接在细口瓶内进行滴定小心地虹吸出上部分相应于所加酸溶液容积的澄清液而不扰动底部沉淀物滴定将细口瓶内的组分或其部分体积转移到锥形瓶内用硫代硫酸钠滴定在接近滴定终点时加淀粉溶液或者加其他合适的指示剂结果的表示溶解氧含量由式求出式中氧的分子量滴定时样品的体积一般取若滴定细口瓶内试样则滴定样品时所耗去硫代硫酸钠溶液的体积硫代硫酸钠溶液的实际浓度式中细口瓶的体积二阶硫酸锰溶液和碱性试剂体积的总和结果取一位小数再现性分别在四个实验室内自由度为对空气饱合的水范
8、围在进行了重复测定得到溶解氧的批内标准差在之间特殊情况存在氧化性物质原理通过滴定第二个试验样品来测定除溶解氧以外的氧化性物质的含量以修正第章中得到的结果步骤按照中规定取二个试验样品按照中规定的步骤测定第一个试样中的溶解氧将第二个试样定量转移至大小适宜的锥形瓶内加硫酸溶液或相应体积的磷酸溶液见注然后再加碱性试剂和二价硫酸锰溶液放置用硫代硫酸钠滴定在滴定快到终点时加淀粉或其他合适的指示剂结果表示溶解氧含量由式给出式中和与第章中含义相同盛第二个试样的细口瓶体积滴定第二个试样用去的硫代硫酸钠的溶液的体积存在还原性物质原理加入过量次氯酸钠溶液氧化第一和第二个试样中的还原性物质测定一个试样中的溶解氧含量测
9、定另一个试样中过剩的次氯酸钠量试剂在第三章中规定的试剂和次氯酸钠溶液约含游离氯用稀释市售浓次氯酸钠溶液的办法制备用碘量法测定溶液的浓度步骤按照中规定取二个试样向这二个试样中各加入若需要可加入更多的准确体积的次氯酸钠溶液见注盖好细口瓶盖混合均匀一个试样按和中的规定进行处理另一个按照的规定进行结果的表示溶解氧的含量由式给出式中和与第章含义相同和与含义相同加入到试样中次氯酸钠溶液的体积通常式中与第章含义相同盛第一个试验样品的细口瓶的体积试验报告试验报告包括下列内容参考了本国家标准对样品的精确鉴别结果和所用的表示方法环境温度和大气压力测定期间注意到的特殊细节本国家标准没有规定的或考虑可任选的操作细节附
10、录含有固定或消耗碘的悬浮物时的修正法参考件原理用明矾将悬浮物絮凝然后分离并排除这种干扰试剂在第章中规定的试剂此外尚需十二水硫酸钾铝溶液氨溶液步骤将待测水充入容积约的具玻璃塞细口瓶中直至溢出操作时需遵照中的有关注意事项用移液管在液面下加硫酸钾铝溶液和氨溶液盖上细口瓶盖将瓶子颠倒摇动几次使充分混合待沉淀物沉降将顶部清液虹吸至两个细口瓶内按检验氧化还原物质的存在再按和或或相应步骤进行测定结果的表示含有固定或消耗碘的悬浮物时溶解氧含量的校正因子按式计算式中中用来采样的细口瓶体积硫酸钾铝溶液和氨溶液的总体积附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由北京建筑工程学院负责起草本标准主要起草人李献文本标准由中国环境监测总站负责解释在这种情况下也推荐采用电化学探头法
