1、中华人民共和国国家标准水质六六六滴滴涕的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质六六六滴滴涕的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于地面水地下水以及部分污水中六六六滴滴涕的分析本方法用石油醚萃取水中六六六滴滴涕净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定当所用仪器不同时方法的检出范围不同六六六通常检测至滴滴涕可检测至样品中的有机磷农药不饱和烃以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应这些干扰物质可用浓硫酸除掉试剂和材料载气氮气纯度氧的含量小于用装分子筛净化管净化配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料石油醚沸程或浓缩倍后色谱测定无干扰峰如有干
2、扰需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏浓硫酸无水硫酸钠在烘箱中烘烤放入干燥器中冷却至室温装入玻璃瓶备用硫酸钠溶液使用前用石油醚提取三次溶液与石油醚之比为异辛烷苯优级纯色谱标准物六六六六六六六六六六六六纯度为储备溶液称取每种标准物准确至溶于异辛烷六六六先用少量苯溶解在容量瓶中定容至在可储存一年中间溶液用移液管量取八种储备溶液移至容量瓶中用异辛烷稀释至刻度八种储备液量取的体积比为六六六六六六六六六六六六气相色谱用标准工作溶液根据检测器的灵敏度及线性要求用石油醚释释中间溶液配制几种浓度的标准工作溶液在可储存个月制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物参考的有关内容涂渍固定液所用溶剂丙酮仪器仪器的主要部件带电子
3、捕获检测器气相色谱仪附柱加热炉温度调节器注入口加热器检测器加热器及相应的温度调节器放大器等控制载气的压力表及流量计进样器全玻璃系统进样器记录器与仪器相匹配的记录仪检测器类型电子捕获检测器器件的特性可采用放射源或高温放射源检测器极化电压可采用直流电源或脉冲电源色谱柱色谱柱数量支色谱柱的特征材料硬质玻璃长度内径色谱柱类型填充柱载体名称粒度目固定液名称及其化学性质苯基甲基硅酮最高使用温度氟代烷基硅氧烷聚合物最高使用温度液相载荷量为为涂渍固定液的方法静态法根据担体的重量称取一定量的固定液准确至溶解在丙酮中待完全溶解后倒入担体使担体刚好浸没在溶液中轻轻摇动容器让溶剂均匀挥发待溶剂全部挥发后即涂渍完毕色谱
4、柱的填充方法硬质玻璃柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住接真空泵柱的另一端通过软管接漏斗将固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内在装填固定相的同时开动真空泵抽气并轻轻敲击色谱柱使固定相在色谱柱内填充紧密填装完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端为防止真空泵油倒抽进入色谱柱在色谱柱和泵之间联接缓冲瓶柱效能和分离度在给定条件下色谱柱总的分离效能大于试样预处理时使用的仪器样品瓶玻璃细口瓶具磨口瓶塞蒸发浓缩器式梨形瓶下部联接具有刻度管的底瓶或相当型式的仪器分液漏斗量筒微量注射器玻璃棉过滤用在索氏提取器上用石油醚提取凉干后备用水浴锅振荡器每分钟振荡次数不小于次备有分液漏斗固定架样品样品性质样品名称水样品样品状态液体样品的稳
5、定性水中六六六滴滴涕化学性质稳定可被微生物及碱分解水样采集和储存方法水样采集采集要附合采样计划的要求并在到达实验室之前使它不至变质或受到污染用玻璃瓶采集样品在灌瓶前要把采样瓶用所需采样的水冲洗次水样保存采集水样后应尽快分析如不能及时分析可在冷藏箱中储存不多于七天试样的预处理水样的提取摇匀水样用量筒准确量取水样放入分液漏斗中再向分液漏斗中加入石油醚振摇分液漏斗放出气体然后将分液漏斗置于振荡机上振摇取下分液漏斗静置使两相分层弃去水相上层石油醚供净化操作用提取液净化将浓硫酸注入石油醚提取液中开始轻轻振摇分液漏斗注意随时放气以防受热不匀引起爆裂然后激烈振摇静置分层后弃去下层硫酸重复上述操作数次至硫酸层
6、无色为止向净化后的有机相中加入硫酸钠水溶液洗涤有机相两次振摇分液漏斗时注意放气弃去水相有机相通过铺有厚无水硫酸钠的三角漏斗使有机相脱水无水硫酸钠用玻璃棉支托有机相流入配有刻度管的浓缩器用石油醚洗涤分液漏斗和无水硫酸钠层洗涤液收集至浓缩器中样品的浓缩将浓缩器置于水浴锅上水浴温度当体积缩小至时取下浓缩器冷却至室温用石油醚冲洗玻璃接口并定容至备色谱分析注样品预处理时使用的石油醚易挥发着火预处理操作需注意通风操作步骤调整仪器气化室温度柱烘箱温度恒温载气流速恒压流速根据色谱柱的阻力调节柱前压检测器温度及允许极限检测器温度根据放射源种类确定最高允许温度电压和电流的控制根据被测组分的出峰情况调节脉冲电压的周
7、期或直流电源的电压辅助气体的调节如有辅助气体线路可调节总气体量不小于记录器衰减根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减纸速校准外标法标准样品使用次数使用标准样品周期性的重复校准决定周期长短需视仪器的稳定性一般可在测定三个试样后校准一次标准样品的制备在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液气相色谱法中使用标准样品的条件标准样品进样体积与试样进样体积相同标准样品的响应值应接近试样的响应值调节仪器的重复性条件一个样品连续注射进样二次其峰高相对偏差不大于即认为仪器处于稳定状态标准样品与试样尽可能同时进行分析直接与单个标准比较以测定农药的浓度校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量标准样品中组分
8、的含量试样中组分的峰高毫米标准溶液中组分的峰高毫米试验进样进样方式注射器进样进样量一次进样量为操作用待注射的样品润湿针头及针筒抽取待测样品排出所有气泡后使注射器中的样品体积准确至迅速将注射器中样品注射至色谱仪中并立即将注射器拔出色谱图的考察标准色谱图见下图柱填充剂载气氮气柱温六六六滴滴涕气相色谱图定性分析组分的出峰次序六六六六六六六六六六六六检验可能存在的干扰用另一根色谱柱进行色谱分析可确定样品色谱峰有无干扰定量分析色谱峰的测量以峰的起点和终点的联线作为峰底从峰高极大值对时间轴作垂线对应的时间即为保留时间此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高计算式中试样中农药浓度标准农药样品峰高提取液体积稀释因子标
9、准农药的峰高提取液进样体积被提取的样品体积结果的表示定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中出现的组分数目和组分名称定量结果含量的表示方法根据计算公式计算出出现组分的含量结果以两位有效数字表示精密度见表准确度见表表精密度重复性和再现性浓度项目加入量试样重复性重复性实验室数量重复性实验室数量再现性再现性实验室数量再现性实验室数量注低浓度溶液高浓度溶液表准确度地表水加标回收率浓度项目加入量试样回收率实验室数量回收率实验室数量检出限当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时以噪音的倍作为仪器的检出限本方法要求仪器的灵敏度不低于附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由北京市环境保护监测中心站负责起草本标准主要起草人冯瑞娟
