1、中华人民共和圈圈京标准石油蜡和石油脂微量硫测定法(微库仑法)Petroleu. waxe. 1M petrol.圃eter.t.tl侧ortr.ce刷l阳，一Mlcroc o.to.etrle _th州UDC .121.8 INI.OI. .21 GB 025-87 本方法活用于测定石楠蜡和石油脂，包括自抽、端体石蜡、凡士林、石蜡-地蜡中微量髓的含量，测定地围为0.5500ppmo分析试样巾卤素食最不得大于10倍硝食晨，辄含量不得大于10%以及囊金属不得届过500ppm。1 方法概谧分析试样在裂解管汽化段汽化并与载气(氯气3晦命进人燃烧段，在此与氯气混合并烈解氧化。硫转化为二氧化硫，随就气一并
2、进入滴池与电解被中的三碗离子攒下式进行反应s13飞SO2+ H20一to!$O:t + 3 1 - + 2 H+ 楠定池中三三惧酶子?橄度降低，测撒电极感知到偏炼和参考测量?电极对之间电势变化，此信输入微库仑计放大器，绕放大后输出电服加到咆解电辘，电解阳极处榄F式进行反应，3卜一寸，相+!, e-被消蜒的三腆离子得到补充，消麓的电量就是电解电流对时间的黯始，根据法拉第电解定律得到相当于二氧化硫的总硫撇，.接朋收率计算试样的蹄含量。2 仪.及材料2. 1 撒库仑计z能测量测量也参考电极对却诩的啦，势.具荷抵消这个咆势的偏置电压，有可以调节的腹大帽制，经放大盾的电服信号加到电解电棍对，电压倍号币比
3、铲电解电楠，具有可变的最黯褒减。2.% 记录仪:灵敏度1-10曦伏/25腥米，就配备摩仑积分仪。2.1 裂解炉E具街两个戒三个炉温控制段.2.4 裂解管z白石英玻璃制作，形状及尺寸见圈10位，可1flJt他唱式割解臂代替.由撰孵管燃烧班1保证试样完食燃烧，以4拖到斯糟的簸低输出F阳。2.滴定地z形状及尺寸见阁2，戒性能相当的摘定地.2.6 电磁榄拌嚣z速度可调，保证斓池中描桦楝lf精搅拌。2.7 气体梳量计I0 -20M医升/分的俘手式械最计。2.8 氧气和细气应该稳压和稳流，以保证气量平梅。2.9 铀金舟:用管l金制作，尺寸为快10毫米，宽3毫米，高2毫米-2.10 微量注射器:10微升。中
4、国石油化工总公啕1187-05-12批准1-05咱们实施.G融:tols，-;.aN .:; 1I :; 曲-i. !离i| I I 精棍1 黯的，蝇、11#;: 。嗡-+最; II:! I I 醺E 1富G麟021-1-1匾。向ad晴世响4圃欢V翩制制捧现川惆媲t;l 阳叫th咽酌J阻、电 。2.11 尿中z准确度十万分之03 试剂试验用试刑均为化学纯。队1冰乙酸。3.2 腆化例。3.3 叠氮化铀(NaN3) 0 G蹄.fUS一3. 腆z参考电极使用粒度为20目或小于20目的腆位。3.5 蒸锢水:一次蒸铺水纯活性炭和棍食离子交换树脂处理戒用石英燕锢嚣二次燕偏脑使用J3.6 氧吨。3.7 细气
5、。3.8 脱硫白油或脱硝液体石蜡:硫食撒小于0.1ppm，用宋配制标准试样03.9 硫化合物的基准试剂:可选用工斗1盖二确化物，苯井嚼吩等硫化合物。试瞌准备4. 1 配制电解被z取0.5克融化饵，0.6克叠氟化饷酶于5()螺升旗馈水中，加入5毫升冰乙酶，稀带到1000毫升。.贮存在棕能撒酬。4.2 配制硫的标准试样，配制时要考虑到标准试样浓度黯帽句分析试样耐黯噩相撞脏，相应地配制系列不同浓度的标准试样果用称取一定最脱硫自她珉基准确化物的方撞5标唯:试样硝含最(S p阳)按式(1 )计算tS ppm =.!.二立之112HH-MM.g+G 式中:9一巍准确化合物it量，克FS-1在准硝化合物中确
6、含量百分数，G一一溶剂重量，克。4.8 石英裂解管的2号进椰口，换上新的耐她股橡胶垫。4.4 仔细地把石英割解管盘放在裂解炉中并捞回l要求暇接辄气和佩吨。4.5 调节气体流量及炉温，操作条件如下z裂解炉iti3.度:C 人口段550崎。叫中心段900 出口段80Q900 气体流量1毫升/分反应气辄(02:)，90-100 载气氮(N2),too-uo 4.6 称样用铀金炖帕甜处理z从2号就样口将空宵1金舟般人进样舟内，推进样舟人炉内5-8腹米，停留20分钟左右。用推杆将进样舟移出炉外，停留在裂解管内备用。，4.7 用电解液冲洗滴定地数次。假如参带电极和电解电极侧臂申有气楠，要仔细地排除。保持电
7、解液丽高出铀电极3-6毫米。4.8 滴定地人口导管外侧应加绕电热带，以防止水燕气冷艘。4.9 把滴定池放在搅拌器上。注意地底要撒到搅拌器中心，滴袖人口球形膺口与裂解管出口联接，调整滴定池麓位置，使电解阳椒铀片酣对电解阴极一侧。4.10 精制合适的搅拌速度很蠢粟，最涌命的速度是使电解被发生轻微的旋涡为宜。迎度过快或不6.8011 17 乎稳，搅拌棒可能把电极铀片撞弯，速度过慢将延迟电解液的乎衡过黯而影响整个棚拭锚果。4.11 接通电热带电源，调节电压达到所需温度。S 试瞌步蝶5. 1 微库仑计操作条件费根据髓含量大小，调整偏服在120时160砸伏之闹，户遗精适当的放大倍数和最程j在挣电盹筒。在记
8、录最梅内得到不拖尾、不姐调的畸形45.2 检查铀金舟是商有空白晦值，推进样用人护内，进舟速度句测定试样的进桦i撞撞相阔，在记录仪上显示不出峙，即可取出铀金房1&人称样瓶内备用，否则重新处理。5.3 应用一个与估计试样中硫含量近似的标准试样，进行标定试验，取三次测定平均值，回收事C按式(2 )计算zc女x100 . . . . .-. . . (2) 式中:c-一回收事，%, Sl标准试样硫含量测定平均值，ppm , S2-一一标准试样跚含量配制值，ppmo 5.4 回收率必须大于75%，才能进行试验。5.5 试样的取最方法荷体积法及重量法两种z5.5.1 体积拔:白油及掖体石蜡用10微升注射器
9、取样，先用分析试样冲洗注射穗数次，准确抽取一定最试样，通过1号进样口注射试样到制金舟内，然胎推动推杆进样。5.5.2 重量法:从2号进样口取出在炉内处理过的帘的铀企舟，股人带童在称样瓶内。然后樵确称取定量.f:蜡戒凡企林试样，装有i式样的的金舟从2号进样口放人进样岛内，盖仔膺口事，然后椎动推杆进样。5.8 试样的取样最:根据试样硫食最不同，取样最洒围如下F称量准确到0.01毫菇。试样硫含巅，ppm 100 取样最，毒草克戒徽升10 - 5 10 - 3 5 - 1 4 -1 1左右5.7 进样i襄度与燃烧完全与否街密切关系，按:三个阶段分别控制。从1号戒2号进样口以10-12噶米/秒的混度推动
10、成样得到裂解炉炉口，出峰后进样舟停留不动，待峰歪曲事顶左右时为止，继蟆以1毫米/秒的速度推动进样冉进人裂解炉内10-40厘米处为止，推进深度随试样熔点增大而加深。5.8 每个试样出峰完即到基绪后将进样舟从炉内拉出版在炉口与2号进样口之间，待冷却后再做下一次测定。5.9 未知试样的试验步嘛与标准试样相同。6 计算按式(川、( 4 )两个公式之一，计算试验结果。式(3 )活用于配葡电最积分的仪器，式(4 )选用F没有配备电盘棋分的仪器戒测定硫含量较低的试样。0.166 x Q 5p p m=G-CHM-HH-. .( 3 ) S PPm 式巾:S一翩试样总硫含量去，pp m, Q叫一测定电量，微月
11、在仑z9948 x A V S (4) R.G.C G-样础，航jC脚，你A一测定阳机I*!JV赫赫皮，电御自米1$一i就概也分钟l固和GB 8111-8:1 R.I席台计瞒自择明白，棚!998常被!.16一械制侧的。f I!l 1.1翻性l同4操作者制非啦?测定同讯凯瞅附航结果挂不应刷刷中11性献的最大允许蛐i1.1再现性i不同操作者在不同实验室，瞅间卅样?敝棘2若不应剧团!中阴阳线的最大允许她。非个棚，的两次听测定试验，脚棚粮棉附捕。:GB 8021.1 问 事sf zm 院也.t回E酬U . g荡荡 咽 问。帽. . .叫喃喃咽.AM制.。 翩-mw晴.。4-o 。O.8021叫7附录A
12、公lt.i推导(参考件根据法拉第电解定律，试样中总硫量按式I(Al)计算zS fl=陈仓16觅觅一一一一.，.(Al)F陈仓克当量克当最因为ppm为微克/克。所以试样总硫含量可按式A扮成式(A3): S Pm _ Q x 16 X 106 X 10吨6ppm -F V d C x 10- 3 0.166 x Q V d. C 0.166 x Q (A2) G.C 式中:S叫幽试样总畸俞撇，ppml Q一一测定的总电辙，微库仑，16一一峨的克当量，克/当量，106一克转换为微克的系数，微克/克，10叩6一微库仑转换为库仑的系数，库仑/微库仑，F一法拉第电解常数为96500，席仑/克当最BY试样体
13、帜，微升，d一一试样密度，克/毫升sG一一试样重量，毫克，C回收帘，l!1 I 10喃3一一微升转换均毫升的系数，曦升/微升;毫克转换为克的系数，克/毫克。SDm = .A V I S I x 16 x 10而3X 106 X 60 pplll ; F. R V d. C x 10- 3 r陶S一. c y1 蝴d A一y xm 嗣 mw喃R H咽HV叫9948 x A V I S I - RxGxC . . . . . (A3) ;:,: 11: S甲一一试样总峨含量，ppm , A峰酣积，膜米2，V一一回记录器灵敏度，毫伏/厘米，S一一记录器纸速，分钟/鹿和16-腑的克当量，克/当盏，GB 8025-87 10叩3一一盘伏转换为伏的系数，伏/邂伏3106一一克转换为微克的系散，微克/克，60一一分转换为秒的系数，秒/分，F一一-法拉第电解常数为96500，摩仑/克当量，R一微库仑计量程选择电阻值，欧姆，Y试样体积，微升Fd一一试样宿度，克/曦升$G一m试样重囊，毫克iC一回收丑事，%, 10叩3一一微升转换为毫升的系数，毫升/微fh毫克转换为克的系数，克/毫克。附加说明:本标准由抚顺石油化五研究院技术归口。本标准由抚顺石油化工研究院负责槌草。本标准主要起草人陈慧侬。
