1、ICS 73.060 D 42 GB 中华人民主t-、和国国家标准G/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 代替GBjT8152.1-1987 铅精矿化学分析方法铅量的测定硫酸铅沉淀-EDTA返滴定法Methods for chemical analysis of lead concentrates Determination of lead content-Back titration of EDTA after precipitation of lead sulfate ( ISO 11441: 1995E Lead sulfide concentrates -De
2、termination of lead content 一Backtitration of EDT A after precipitation of lead sulfate , 1DT ) 2006-08-24发布2007-02-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布G/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 前言GB/T 8152-2006(铅精矿化学分析方法共有10个部分:GB/T 8152. 1 铅精矿化学分析方法铅量的测定酸溶解EDTA滴定法;GB/T 8152.2铅精矿化学分析方法铅量的测定硫酸铅沉淀EDTA返滴定法;一一G
3、B/T8152.3 铅精矿化学分析方法兰氧化二铝量的测定锚天青S分光光度法;一一-GB/T8152.4 铅精矿化学分析方法铮量的测定EDTA滴定法;GB/T 8152. 5铅精矿化学分析方法碑量的测定原子荧光光谱法;GB/T 8152.7铅精矿化学分析方法铜量的测定火焰原子吸收光谱法;一-GB/T8152.9铅精矿化学分析方法氧化镜量的测定火焰原子吸收光谱法;一一-GB/T8152. 10铅精矿化学分析方法银量和金量的测定铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法;一-GB/T8152. 11 铅精矿化学分析方法录量的测定原子荧光光谱法;一-GB/T8152. 12 铅精矿化学分析方法铺量的测定火焰
4、原子吸收光谱法。其中GB/T8152. 6-1987(铅精矿化学分析方法极谱法测定铅量和GB/T8152.8-1987(铅精矿化学分析方法二硫代二安替比林甲:皖分光光度法测定销量不变。本部分为第1部分。本部分等同采用ISO13545:2000(E)(硫化铅精矿-铅含量的测定酸溶解EDTA滴定法(英文版)。本部分等同翻译ISO13545:2000(E)。为便于使用，本部分做了下列编辑性修改:a) 用小数点飞代替在国际标准中作为小数点的逗号b) 用本部分代替本国际标准气; c) 按中文习惯改动了标准名称;d) 删除了国际标准中封面、目次、前言和引言。本部分代替GB/T8152. 1-1987(铅精
5、矿化学分析方法Na2EDTA容量法测定铅量，因为国际分析技术的发展，原标准己过时。与GB/T8152. 1-1987相比，有如下变动:a) 本部分由原国家标准仅测定硫酸铅中铅量的基础上，增加了滤液和不溶渣中的铅量的测定，提高了方法的准确性。b) 本部分增加了范围、规范性引用文件等规范性一般要素，并增加了精密度、试验报告等规范性技术要素，使标准文本更加完善。c) 取消了原国家标准中的附录A(顿量超过铅量十分之一时铅量的测定。d) 增加了附录A(预干燥试料的制备与质量测定方法、附录B(试样分析结果可接受性评价流程图、附录C(精密度公式的推导。本部分附录A和附录B为规范性附录，附录C为资料性附录。本
6、部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由株洲冶炼集团有限责任公司负责起草。本部分主要起草人:向德磊、曾凌云。本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。I GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-YB495-1975; GB/T 8152. 1-1987。H G/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 1 范围铅精矿化学分析方法铅量的测定硫酸铅沉淀-EDTA返滴定法本部分规定了硫酸铅沉淀、EDTA返J本部分适用于硫化铅精矿中铅在2 规范性引用文件有效的国际标
7、准。ISO 1042: 19 3 原理4 试剂4. 1 金属铅(二三99.99%)ISO成员均持有现行使用前，应除去金属表面的氧化物，可将金属铅置于硝酸0+9)中提泡1min，用水洗净后，用丙酣洗涤、在烘箱中于500C烘干。4.2 金属怦(二三99.99% ) 使用前，应除去金属表面的氧化物，可将金属钵置于硝酸0+9)中浸泡1min，用水洗净后，用丙酣洗涤、在烘箱中于500C烘干。4. 3 过氧化纳。4. 4 氟化铀。GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 4.5 高氯酸(201. 70 g/mL)。4.6 过氧化氢。4. 7 乙醇，(95%，体积分数)。4.8 氢
8、氟酸(P201. 15 g/mL)。警告一一即使稀的氢氟酸，也极易伤害眼睛及皮肤，使用氢氟酸时应戴上橡胶手套和防护镜。氢氟酸腐蚀玻璃器皿，应尽量减少氢氟酸与玻璃器皿的接触时间。使用氢氟酸应在通凤柜内进行。4.9 硫酸(201. 83 g/mL)。4.10 硝酸(201. 42 g/mL)。4.11 盐酸(201. 16 g/mL1. 19 g/mL)。4.12 酸性洗涤液将50mL高氯酸(4.5)和100mL热水混合，加入2mL过氧化氢(4.6)。使用前配制。4. 13 硫酸0+1)将500mL硫酸(4.的慢慢加入500mL水中，提匀。4. 14 洗涤液将200mL水、100mL乙醇(4.7)
9、与50mL硫酸(4.13)棍匀。4. 15 氢氧化饵榕液将200g氢氧化押溶于水中，稀释至1L，y昆匀。贮存于塑料瓶中。4. 16 硝酸。+1)将500mL硝酸(4.10)慢慢地加入500mL水中，混匀。4. 17 硝酸错洛液将3.53g氯氧化错(ZrOC12.8H20)溶于20mL浓硝酸(4.10)中，煮沸约10min，冷却至室温，用水稀释至1L，棍匀。4. 18 碱性洗涤液用水稀择50mL氢氧化梆溶液(4.15)至1L。4. 19 醋酸镀榕液溶解500g醋酸镀于水中，稀释至1L，71昆匀。4.20 六次甲基四胶、溶液:室温下饱和。4.21 乙二胶四乙酸二铀(EDTA)溶液:c(EDT A)
10、 = O. 1 mol/L。榕解37.22g乙二肢四乙酸二饷于水中，稀释至1L，YI昆匀。注1:EDTA溶液的标定见4.22.204.22 标准梅液注2:标准溶液的配制应与试样测定在同一环境温度下进行。4.22.1 铮标准溶液，c(Zn2+)=0.1 mol/L 4.22. 1. 1 配制将6.537 g刚处理过的、没被氧化的纯怦屑(4.2)置于带盖的烧杯中，分次加入25mL水与20mL 硝酸(4.10)的混合物，低温加热，待溶解完全后，煮沸，驱除氮的氧化物，冷却，用水稀释至约700mL。用六次甲基四肢溶液(4.20)调节pH5.5(用pH计检查)。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至接近刻度
11、，混匀，冷却至室温，再稀释至刻度，混匀。注3:该溶液可稳定几个月。4.22. 1. 2 标定移取25.00mL EDTA榕液(0.1mol/L)(4. 21)置于600mL烧杯中，加入25mL氢氧化伺榕液(4. 1日。用水稀释至350mL，加入0.3mL二甲酣橙指示剂(4.23)和5mL醋酸镀榕液(4.19)，然后按7.5操作。平行三次测定EDTA与铸的校准因子t，按下式计算t1、t2、t3。GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 飞一飞飞一飞机飞一一一一一( 1 ) . ( 2 ) . ( 3 ) 式中zVE 移取EDTA溶液(0.1mol/U的体积，单位为毫升(
12、mL)(25 mL); Vz一一滴定消耗锦标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。计算校准因子平均值t，保留四位有效数字，若t1、t2、马的平行结果超过0.001，重新标定。4.22.2 EDTA标准溶液注4:空白标定，与标定平行滴定一个空白。除了不用金属铅外，其他试剂与标定标准溶液一样。称取o.1 gO. 8 g金属铅(4.1)二份，精确至0.1mg，分别置于镰增塌(5.3)中，记录质量m1、m2、130 注5:称取的金属铅量应与试样中铅的预计量相当。按7.3、7.4和7.5进行操作。按下式计算EDTA溶液与金属铅的校准因子/J、12和元。fI=mI t(VB - Vz) ( 4 ) f22m2
13、 t(VB2 - Vz2) . ( 5 ) f3=m3 t(VB3 - Vz3) . ( 6 ) 式中:矶、m2、m3为每份铅试样的质量，g; t一-4.22.1.2中测定的EDTA与铮溶液的平均校准因子;VB一一空白标定中，滴定过量的EDTA所用钵标准洛液的体积，单位为毫升(mL);Vz 纯铅标定中，滴定过量的EDTA所用锦标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果保留4位有效数字，算出平均值1，若11、12、13平行结果超过0.00002g/mL，重新标定。4.23 二甲酣橙指示剂榕解0.5g二甲酣橙于100mL水中。5 仪器5.1 普通实验室仪器5.2 容量玻璃器皿符合ISO385-1
14、、ISO648和ISO1042标准中A类的要求，按ISO4787的规定使用。5.3 镰增塌:容量30mL35 mL，带盖。5.4 错增塌:容量30mL35 mL，带盖。5.5 滤膜硝酸纤维:直径30mm50 mm，筛孔0.45mO.65m。5.6 滤膜:直径30mm50 mm，筛孔0.45m。不溶于EDTA的氢氧化铀溶液。注6:PVC被认为较适合。5. 7 真空过滤装置由直径为30mm50 mm的漏斗和1L的抽气平底烧瓶组成。3 GB/T 8152.2-2006/ ISO 11 441 : 1995 6 样晶6. 1 试样按ISO9599准备空气平衡的试样。注7:如果进行干燥试验，则不需空气平
15、衡的试样(见附录A)。6. 2 试料采用多点多次取样的方式从试样中称取有代表性的试料1g，精确至0.1mg。在称取试料的同时，称取部分试料，按ISO9599测定试料的水分。也可选择附录A提供的方法直接从实验室、7 步骤7.1 测定次数在重复性试验条件下间间隔内，进77.2 空白试验分析时平行进4验得到的值异常，试料与2g、低温加热至冷却后，将溶解。加入3mL 酸冒烟，继续加热7. 4 铅的分离加入50mL硫冷至室温，加150m L 将硫酸铅沉淀静用洗涤液(4.14)吹将滤膜和沉淀转移至阅、接下列顺序加入:十一50mL硫酸(4.9) ; 一-2mL高氯酸(4.5) ; 一5mL硝酸(4.10)。
16、盖上表皿，加热至冒硫酸浓烟。冷却，小心加入20mL水，煮沸，继续加热至硫酸在烧杯中回流。注9:少量的高氯酸烟会先出现，待蒸发完所有的高氯酸，会出现浓的硫酸烟。皿，继续让熔体开E是皿，加热至高氯边充分摇匀，边加入100mL冷水，稍后再加50mL热水，重新盖上表皿，微沸5min。冷却至室温，加100mL乙醇(4.7)。冷却，静置1h。在抽真空条件下，用预先经乙醇(4.7)湿润过的薄膜(5.的过滤重复沉淀的硫酸铅。4 GB/T 8152.2-2006/ ISO 11441 : 1995 用洗涤液(4.14)洗烧杯2次3次，用同样的方法洗涤洁、膜和过漏装置，抽滤至沉淀近干。将滤膜和沉淀移入原烧杯。用带
17、胶头的玻璃棒将残留在过滤器漏斗上的硫酸铅完全转入原烧杯中。注10:由于硝酸纤维在下一步试验条件下被分解并可能对滴定造成颜色干扰，应使用PVC滤膜或其他合适的滤膜。在不断搅拌下加入25mL氢氧化梆榕液(4.1日，按表1加入EDTA榕液(4.21)。表1EDTA溶液体积铅含量/%(质量分数)EDTA溶液体积/mL10-60 50 . 00 70.00 4. 16)至溶液呈黄色(大约需注12:如果锐、含量町、加入5mL硝煮沸溶液约3次。滤液定量滴加稀硝8 结果表示100 即:100 - H 100 X 100 X-;-;:-一一一(7 ) 100- H 式中:v。一一滴定空白溶液中过量的EDTA所消
18、耗的辞标准溶液的体积，单位为毫升(mL); V1一一试样和空白溶液中加入的O.1 mol/L EDT A梅液的体积，单位为毫升(mL); V2-滴定试样溶液中过量的EDTA所消耗的怦标准溶液的体积，单位为毫升(mL); t一-4.22.1.2中测定的因子;f一-4.22.2中测定的因子，单位为每毫升相当于铅的毫克量(g/ mL); H一一试料水分的百分含量。(若为预先干燥试料，则H=O)。5 GB/T 8152.2一2006/ISO11441 : 1995 计算试料中铅的含量，结果保留至小数点后二位。9 精密度9. 1 精密度的表示分析方法的精密度由式(8)和式(9)表示:式中:S, = O.
19、 001x + 0.079 0 SL = O. 002x + O. 049 4 x-一试样中铅含量的平均值，以质量分数表示;S，一实验室内标准偏差，以铅的质量分数表示;SL-一实验室间标准偏差，以铅的质量分数表示。注15:更多的信息见附录c.9.2 我得最终结果的方法(见附录B)根据平行分析结果岛和X2计算下列量，根据附录B中的流程图进行处理:平行分析结果的平均值:实验室间标准偏差z重复性限:9.3 实验室间的精密度-XJ十X2工=-2-一S, = O. 001x十0.0790 r = 2.8 s, . ( 8 ) .( 9 ) ( 10 ) ( 11 ) ( 12 ) 实验室之间的精密度用来
20、决定两个或两个以上实验室之间分析结果的一致性。假定所有的实验室均按相同的步骤操作。计算下列值:最终结果的平均值:实验室间标准偏差:实验室内标准偏差:允许差:极差:式中: 一1十的J .2一一一一一-2 SL = 0.002阳.2十0.0494 s, = 0.001阳.2十0.0790 p = 2.8 vsf，十(S;/2) E= I1 -f1.2 I l一一由第一个实验室报出的铅含量的最终结果，以质量分数表示;民一一一由第二个实验室报出的铅含量的最终结果，以质量分数表示。若E小于或等于p，则最终结果一致。9.4 准确性检查( 13 ) . ( 14 ) ( 15 ) . ( 16 ) ( 17
21、 ) 分析方法的准确性可通过分析认证标准样品(CRM)来证实。其步骤同第7章。当精密度被确认后，最终试验结果可与认证值Ac进行比较。6 GB/T 8152.2-2006/ISO 11441: 1995 存在下列两种可能:|c -Ac IC 此情况表示报告的结果与认证值的差值可以忽略。I Pc -Ac I c 此情况表示报告的结果与认证值的差值不能忽略。式(18)和(19)中，各符号代表的意义如下:c 认证标准样品中铅的测定最终值，以质量分数表示;Ac一一认证标准样品中铅的认证值，以质量分数表示pC一一常数，表示铅的质量分数，它的值取决于9.4.1中定义的认证标准样品类型。9.4. 1 认证标准
22、样晶(CRM)或标准样晶(RM)的类型根据ISO指南35制备和认证标准样品。9. 4. 1. 1 由多个实验室认证/确认的标准样晶常数C(见9.4)，以铅的质量分数表示，由式(20)决定:C = 2 JsL十(过/的十s2Ac式中:s2Ac一一一认证值的方差;n一平行测定的次数。9.4.1.2 由一个实验室认证/确认的标准样晶常数C(见9.4).以铅的质量分数表示，由式(21)决定:. ( 18 ) . ( 19 ) .( 20 ) C = 2 J2sL + (s;/n) ( 21 ) 注16:应避免推荐使用这种类型的认证标准样品，除非己知这种特殊的认证标准样品具有无偏差的认证值。10 试验报
23、告试验报告应包含以下信息:a) 试样的标识;b) 该标准方法的编号;c) 以质量分数表示的试样的铅含量;d) 分析日期;e) 在测定中发生的可能影响分析结果的现象说明。7 GB/ T 8152.2-2006/150 11441 : 1995 附录A(规范性附录)预干燥试料的制备与质量测定方法A.1 范围本附录规定了硫化铅精矿分析中预先干燥试料的制备和质量测定方法。本方法适用于不易氧化的且水分含量为o.05%2%的硫化铅精矿。A. 2 原理A.3 试剂A.4 仪器A. 4. 2 称量器样(小于3g)的A. 4. 3 实验室A.5 步骤A. 5.1 称量器皿将称量器皿及2封盖转移至一盛有适!国盖，
24、于干埋。将称量器皿及密，不需要精确的试料与皿和密封盖移出干燥器，稍开启器皿盖，并迅速地盖上，称重，质量为叫，精确至0.1mg。将试料转移至合适的分析器皿中，立即称重空的称量器皿及密封盖，记录为叫，精确至0.1mg。注17:对于新的未知性质的精矿，建议在105C土5C重复干燥2h，再称取包含试样的称量器皿及密封盖的质量(m , ) ，精确至0.1mg。如果(叫一m，)小于或等于0.5mg，则认为试料己恒重。如果达不到，则需重复干燥和称重步骤。A.6 干试料质量的计算干试料质量m6(用g表示)，由式(A.1)给出:8 m614妇-m5式中:m4一一干燥试料和称重器皿及密封盖的质量，单位为克Cg);
25、 m一一空称量器皿及密封盖的质量，单位为克(g)。GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 . C A. 1 ) 干燥试料的质量用于干燥试料分析中的结果计算，不需要校正水分。9 GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 附录B(规范性附录)试样分析结果可接受性评价流程围丁f=x，、X2、X3、X，的中值r:9.2中确认。10 x， + X2+ X3 3 XI十X2+X3十X，4 C.1 介绍附录C(资料性附录)精密度公式的推导G/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 本部分经过7个国家12个实验室试验，用5个含量为13
26、%(质量分数)74%(质量分数)的铅精矿试样测定铅的含量。按ISO5725:1986(试验方法的精密度实验室间测定重复性和再现性标准要求设计试验方案，测定重复性和室内与室间的再现性。C.2 试验方案的设计设计的分析试验方案是为了提供最大信息。每个实验室用两个不同含量的样品(两包)，每个样品独立分析两次。C. 3 试样该试验方案选择了5个铅精矿试样，其化学成分见表C.L表C.1铅精矿试样的化学成分样口口口号元素或化合物单位89-4 89-5 89-6 89-7 89-9 Cu %(质量分数)0.6 1. 4 O. 2 O. 1 0.8 Pb %(质量分数)70 65 50 30 20 Zn %(
27、质量分数)4.7 4.0 4.6 9. 5 9.8 Au g/t O. 7 1. 4 0.2 15 Ag g/t 1 290 540 1 310 900 8940 S %(质量分数)16. 1 15. 9 21. 7 11. 2 8. 3 As %(质量分数)0.04 O. 1 0.04 0.07 0.3 Sb %(质量分数)0.24 O. 13 O. 14 0.08 O. 1 Sn %(质量分数)0.02 0.02 0.01 0.01 0.02 Bi %c质量分数)0.005 0.02 0.005 0.005 0.005 Fe %(质量分数)1. 8 3. 9 13.0 13.9 11. 4
28、 SiO, %c质量分数)1. 8 1. 6 1. 6 9.0 25. 3 Al,03 %(质量分数)0.5 O. 3 0.4 3.0 9.9 Ca %(质量分数)O. 2 0.2 O. 2 4. 1 O. 6 MgO %(质量分数)O. 23 O. 14 0.4 0.58 O. 32 Co %(质量分数)0.014 0.018 0.018 0.027 0.016 Ni %(质量分数)0.017 0.014 0.013 0.011 0.014 Cd %(质量分数)0.023 0.016 0.016 O. 127 0.055 Se g/t 0.005 0.005 0.005 0.005 0.00
29、5 89-4 North Broken Hill(澳大利亚)89-5 ZC Mines(澳大利亚)89-6 MIM(澳大利亚)89-7 MMM(澳大利亚)89-9 MMM(澳大利亚)11 GB/T 8152.2一2006/ISO11441 :1995 C. 4 统计计算统计计算的程序见图C.l，统计计算的结果见表C.2。测定精密度(SrSLr和P)与试样的对应关系在图C.2中用曲线图的方式表示。精密度与试样平均值的回归公式经计算见表C.2。图C.1国际间试验分析结果数据统计计算流程图12 GB/T 8152.2-2006/ISO 11441 : 1995 试样精密度统计表C.25L 5, P
30、工11 0 l主ko 样品号(见表C.l)r 2. 75 O. 278 9 O. 101 0. 815 1 0.286 7 73.931 30 38 8 10 89-4 l. 72 O. 226 0 0. 131 7 0.691 7 O. 372 6 7l. 686 30 38 8 10 89-5 O. 00 0. 000 0 O. 150 8 O. 301 8 0.426 8 53. 349 32 38 8 10 89-6 O. 95 l. 70 0.082 1 O. 138 9 O. 289 5 0.086 3 0. 081 5 O. 244 3 2l. 293 30 38 38 8 9
31、回归公式r=O. 002.r+ 0. 2235 P = O. 006.r+ 0. 2120 5, = 0. 001.r+ 0. 0790 5L = 0. 002.r+ 0. 0494 )次Mm悔窑ko 参与试验的实h 数据用于计110 分析结果总用于计算精10 10 铅勾之内中勤室室室样验验验验试实实实实铅的平89-7 89-9 5L P 工5, 工n x t:.-安=+ 。.1 X 70 80 30 40 50 60 铅平均含量%(质量分数) 铅精密度与铅平均含量对应关系20 10 。13 图巳2中华人民共和国国家标准铅精矿化学分析方法铅量的测定确酸铅沉淀也DTA返滴定法GB/T 8152. 2-2006/1S0 11441: 1995 铃中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销9峰开本880X1230 1/16 印张1.25 字数27千字2006年12月第一版2006年12月第一次印刷9峰书号:155066. 1-28452 定价13.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 8152.2-2006 白白白-寸寸FF。白OON|N.NmFH阁。
