1、ICS 85060Y 30 雷园中华人民共和国国家标准GBT 894342008代替GBT 894341988纸、纸板和纸浆 钙、镁含量的测定Paper，boaed and pulpmDetermination of calcium and magnesium2008-0 1-04发布(IS0 777：2001，MOD)2008-09-0 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局考右中国国家标准化管理委员会及们1刖 吾GBT 894342008GBT 8943分为四个部分：GBT 89431纸、纸板和纸浆铜含量的测定；GBT 89432纸、纸板和纸浆铁含量的测定；GBT 89433纸、纸板
2、和纸浆锰含量的测定；GBT 89434纸、纸板和纸浆钙、镁含量的测定。本部分是GBT 8943的第4部分，对应国际标准ISO 777：2001纸、纸板和纸浆钙含量的测定法。本部分是对GBT 89434 1988纸浆、纸和纸板钙、镁含量的测定法的修订。本部分修改采用国际标准IsO 777：2001。本部分与国际标准ISO 777：2001相比有如下变化：增加了新的试验方法(见本部分的第3章)。本部分与ISO 777：2001的技术性差异在附录A中列出。本部分与ISO 777：2001的结构对比在附录B中列出。本部分代替GBT 894341988。本部分与GBT 894341988相比有如下变化：
3、增加了警告语；增加了规范性引用文件；修改了部分叙述语句。本部分的附录A和附录B均为资料性附录。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国造纸工业标准化技术委员会归口。本部分由浙江省纸张质量监督检验站负责起草。本部分主要起草人：潘勇、余德清、干海华。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 894341961；GBT 89434 1981；GBT 89434 1988。本部分由全国造纸工业标准化技术委员会负责解释。纸、纸板和纸浆钙、镁含量的测定GBT 894342008警告!在GBT 8943的本部分所规定的方法中，需要使用某些危险化学药品，它们与空气可以形成爆炸性气体，因此必须注意保证遵守
4、有关的安全预防措施。1范围GBT 8943的本部分规定了两个方法，即EDTA络合滴定法(方法A)和火焰原子吸收分光光度法(方法B)，测定纸、纸板和纸浆中钙、镁的含量，仲裁时应采用火焰原子吸收分光光度法(方法B)。当纸、纸板和纸浆中钙、镁各自含量大于200 mgkg时，可以采用EDTA络合滴定法(方法A)。本部分适用于各种纸氇E板和纸浆中钙、镁含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 8943的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是
5、不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 450纸和纸板试样的采取(GBT 450-2002，eqv ISO 186：1994)GBT 462纸和纸板水分的测定(GBT 462 2003，ISO 287：1985，MOD)GBT 740纸浆试样的采取(GBT 740 2003，IsO 7213：1991，IDT)GBT 741纸浆分析试样水分的测定(GBT 7412003，ISO 838：1 978，MOD)GBT 742纸、纸板和纸浆残余物(灰分)的测定(900。C)(GBT 742 2003，ISO 2144：1997，MOD)3方法A：EDTA络合滴定法31原理将样品灰化，把残
6、余物(灰分)溶解于盐酸中，并稀释到一定体积。取其中的一部分溶液调节至pH-12，以钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，由标准溶液的消耗量来计算样品的钙含量。另取一部分溶液用氨缓冲液调至pH一10。以KB指示剂(一种酸性铬蓝K的混合指示剂)用EDTA溶液滴定，消耗EDTA溶液的体积为钙、镁消耗量的总和。由总量与钙所消耗EDTA量的差值来计算样品的镁含量。32试剂测试用的所有试剂应是分析纯级(AR)，测试用的水应是蒸馏水或去离子水。321 EDTA标准溶液：c(EDTA)一188 molL，溶解6835 g的EDTA Cl。Hl。08N2Na22H20)(GB 1401)于蒸馏水中，并稀释至l L。
7、322锌标准溶液：称1 g分析纯金属锌粒(称准至01 nag)于150mL锥形瓶中，加入6molL盐酸溶液10mL-20mL使其完全溶解，移入1 L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，并按式(1)计算锌标准溶液的浓度。一而GBT 894342008式中：c锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(toolL)；m称取金属锌粒的质量，单位为克(g)。323 EDTA标准溶液浓度的标定：吸取2000mL锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水约50mL，加几滴氨水至微弱氨味，再加入10mL氨缓冲溶液和02 g左右的KB指示剂，在不断摇荡下，用EDTA溶液滴定至蓝色，并计算其浓度。324 KB指示剂：1 g的酸性
8、铬蓝K，25 g萘酚绿B和175 g的氯化钠研磨均匀，贮存于棕色瓶中。325钙红指示剂：1 g的钙红指示剂，即：2一羟基一l一(z羟基一4磺酸基一1萘基)偶氮一3-萘甲酸与100 g的硫酸钠研磨均匀，贮于棕色瓶中。326三乙醇胺溶液：50 mL的三乙醇胺加50 mL的蒸馏水稀释。327盐酸羟胺溶液：溶解5 g的盐酸羟胺，并用蒸馏水稀释至250 mL。328氢氧化钾溶液：约8molL贮于聚乙烯塑料瓶中。329氨缓冲溶液：54 g的氯化铵和350 mL的浓氨水溶解混合，并用蒸馏水稀释至1 L。3210盐酸溶液：约c(HCl)=6molL。32”硝酸溶液：约c(HN02)一5 molL，量取325
9、mL浓硝酸，m一1_4 gmL，用500 mL蒸馏水稀释。33仪器331一般实验室仪器。332坩埚或蒸发皿：需要用盐酸浸泡反复洗涤干净。最好用铂金器皿，其污斑应用细砂擦洗干净。34试样的采取和制备纸浆试样的采取按照GBT 740进行，纸样的采取按照GBT 450进行。将风干样品撕成适当大小的碎片，制备样品时应戴上手套，不应采用剪切、穿孔或其他可能发生金属污染的工具制备样品。35试验步骤351试样的称取和灰化每个样品称取10 g(准确至001 g)试样两份，同时按GBT 741或GBT 462测定试样的水分。将称好的试样放在坩埚中，按GBT 742灼烧成残余物(灰分)。352试液的制备向样品残余
10、物(灰分)中加入约10mL水，然后加3mL盐酸溶液(3210)，将坩埚置于蒸气浴上加热5 min10 rain。如果产生二氧化锰的棕色沉淀，则用滤纸将坩埚中的内容物滤人100 mL的容量瓶中，并用水洗涤。如果未发现不溶残渣或残渣为无色时，则不必过滤。在这种情况下，可直接用水将坩埚中的内容物洗至100 mL的容量瓶中，并用水稀释至容量瓶刻度。353钙的测定用移液管移取一定量的试液(20 mL或25 mL)于250 mL锥形瓶中，并加入5 mL氢氧化钾溶液(328)。5rain后，在不时摇动锥形瓶的情况下，加入5 mL三乙醇胺溶液(326)、2mL的盐酸羟胺溶液(327)和大约01 g的钙红指示剂
11、(3z5)，再用EDTA标准溶液(321)进行滴定，使溶液的颜色由酒红色变成纯蓝色为止，记下消耗EDTA标准溶液的体积y。354镁的测定用移液管移取一定量的试液(20 mL或25 mL)于250 mL锥形瓶中，并加入10 mL的氨缓冲溶液(329)。在不时摇动锥形瓶的情况下，加人5 mL三乙醇胺溶液(326)、2 mL的盐酸羟胺溶液(327)和大约01 gKB指标剂(324)，再用EDTA标准溶液(321)进行滴定，使溶液的颜色由酒红色变成纯蓝色为止，记下消耗EDTA标准溶液的体积U。为钙、镁消耗EDTA标准溶液的总和。由减去y-得出ys，U为试液中镁消耗EDTA的体积。2GBT 894342
12、008355空白测定在测定试样的同时，应进行空白试验。空白试验应采用与测定试样时的同样步骤，和测定试样时同样数量的所有试剂，只是试样溶液用同体积的蒸馏水代替。然后分别测定钙、镁空白试验所消耗的EDTA标准溶液体积，钙空白时消耗的EDTA的体积记作U；镁空白时消耗EDTA的体积记作v。36结果的表示试样中钙和镁的含量以mgkg表示，按式(2)和式(3)计算：X。一!堕二丛!：三圣堕!兰! 仇o。 (y3一V5)c2431x103ih式中：x，试样的钙含量，单位为毫克每千克(mgkg)；xz 试样的镁含量，单位为毫克每千克(mgkg)；V，测定钙时消耗EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；U测
13、定镁时消耗EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；U测定钙空白时消耗EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；K测定镁空白时消耗EDTA标准溶液体积，单位为毫升(mL)；c EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(toolL)；m。试样的绝干质量，单位为克(g)。以两次测定结果的平均值，按表1的规定报告钙、镁含量的结果。表1 单位为毫克每千克结果平均值 报告的精确单位100 l100500 5500 10注1：例行检测可以用瓷坩埚，仲裁有争议的样品时应用铂金坩埚。注2：溶解试样的残余物(灰分)用盐酸或硝酸均可。对于锰古量高的试样，用硝酸比较好，可以分离出二氧化锰沉淀，有助于消除锰在滴定中的干
14、扰。注3：当样品中含铜量超过003mg时，指示剂变化将会不明显，甚至失效。在这种情况下，滴定时可以加入l gL的氰化钾溶液5mL，以掩蔽所存在的铜，或加入浓度为2 gL的硫化钠溶液5mL，使铜生成硫化铜沉淀，以消除铜的干扰。安全须知：氰化钾属于极毒化学药品，使用时应严格遵守有关的安全预防措施。4方法B：火焰原子吸收分光光度法41原理将样品灰化，并把残余物(灰分)溶解于盐酸中。在加入锶离子(或镧离子)抑制某些干扰物质后，将试样溶液吸人一氧化二氮一乙炔或空气一乙炔火焰中。测定由钙空心阴极灯所发射的4227 rlm谱线的吸收值，以及由镁空心阴极灯所发射的2852 nm谱线的吸收值。42试剂测试用的所
15、有试剂应是分析纯级(AR)，测试用的水应是蒸馏水或去离子水。421 盐酸溶液：约f(HCI)一6 molL。422氯化锶溶液：5，称取15214 g氯化锶(SrCIz6H。O)(AR或优级纯)置于250mL烧杯中，用3GBT 894342008水溶解后转移至1 000mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，并混合均匀。此溶液用于抑制一氧化二氮一乙炔火焰法中钙的电离。当使用空气一乙炔火焰法时，不需要此溶液。423氧化镧溶液：约50 gL。用水润湿59 g氧化镧(La。O。)，缓慢而仔细地加入250 mL浓盐酸(mc一119 gcm3)，使氧化镧溶解。在1 000mL容量瓶中用水稀释至刻度，并混合均匀。此
16、溶液用于消除空气一乙炔火焰法测定钙含量中的磷酸盐的干扰。当使用一氧化二氮一乙炔火焰法时不需要此溶液。424 500 mgL标准钙溶液I：称取已于温度不超过200C干燥过的碳酸钙1249 g00019置于1 000 mL的容量瓶中，加50 mL水，然后一滴一滴地加入使碳酸钙完全溶解的最小体积的盐酸(大约10 mL)，再用水稀释至容量瓶刻度，并混合均匀。1mL此标准溶液含有0500mg钙。425 50mgL标准钙溶液：移取100mL标准钙溶液I于1 000mL容量瓶中，用水稀释至容量瓶刻度，并混合均匀。1 mL此标准溶液含有0050 mg钙。426 500 mgL标准镁溶液I：称取0500 0 g
17、的镁条于1 000 mL的容量瓶中，加入50 mL的6 molL盐酸，再用水稀释至容量瓶刻度，并混合均匀。1mL此标准溶液含有0500mg镁。427 10mgL标准镁溶液：移取20mL标准镁溶液I于l 000mL的容量瓶中，再用水稀释至容量瓶刻度，并混合均匀。1mL此标准溶液含有0010mg镁。43仪器431一般实验室仪器。432原子吸收分光光度计，配备有钙、镁空心阴极灯和乙炔器。注：多元素灯也可使用。433坩埚或蒸发皿：需要用盐酸浸泡反复洗涤干净。最好用铂金器皿，其污斑应用细砂擦洗干净。44试样的采取和制备与方法A中34相同。45试验步骤451试样的称取和灰化与方法A中351相同。452试样
18、残余物(灰分)的处理先向试样残余物(灰分)中加入几滴蒸馏水，润湿后再加入5mL盐酸溶液(421)，并在蒸气浴上蒸发至干。如此重复操作一次，然后再用5 mL盐酸溶液(421)处理残渣，并在蒸气浴上加热5 rain。用水将坩埚里的内容物移人100 mL的容量瓶中。为了保证完全抽提，再向每只坩埚中的残渣加入5 mL盐酸溶液(421)，并在蒸气浴上加热。用水将此最后一部分内容物移入容量瓶中，与主要的试样溶液合并在一起，用水稀释至容量瓶刻度，并混合均匀。453标准比较溶液的制备分别向六个100 mL的容量瓶中加入5氯化锶溶液(422)4 mL或氧化镧溶液(4z3)20 mL，再加盐酸溶液(421)10
19、mL，再按表2所示的体积分别加入钙标准溶液(425)或者镁标准溶液(427)。454试液的配制用移液管移取一定体积v：的试液于50 mL的容量瓶中，使钙(或镁)含量符合表2的规定范围。如果不知道样品的钙、镁含量，v：值可通过原子吸收预先测量，如移10 mL、20 mL或50 mL与标准比较溶液一起进行初步测量，或者移出20 mL用方法A测定出大概含量。表2GBT 894342008钙标准溶液 镁标准溶液序号体积mL 相当钙的质量mg 体积mL 相当镁的质量mg13 0 0 0 O2 2 010 2 0023 4 020 4 0044 6 030 6 0065 8 040 8 O086 10 0
20、50 10 0108标准曲线用的试剂空白试验。然后加5氯化锶溶液(422)2 mL或10 mL氧化镧溶液(423)，再加5 mL盐酸溶液(421)，用水稀释至容量瓶刻度。如果溶液中有悬浮物，需待悬浮物下沉后再进行光谱测量。455校正仪器将钙(或镁)空心阴极灯安装在原子吸收分光光度计的灯座上，按仪器规定的操作步骤开启仪器，接通电流并使电流稳定。根据仪器测定条件调节波长。钙在4227 nm，镁在2852 nm，在其波长范围内调节至最大吸收值。然后根据仪器特性(每台仪器都提供有测试参考条件)将电流、灵敏度、狭缝、燃烧头高度、燃气助燃气比、气流速度、吸人量等调至测试的规定条件。安全须知：若采用一氧化二
21、氮一乙炔时，要特别注意安全，防止爆炸。应使用一氧化二氮一乙炔燃烧头，在接通一氧化二氮-乙炔前需先用空气一乙炔燃烧器点燃。456吸收值测量待仪器正常且火焰燃烧稳定后，依次将标准比较溶液吸入火焰中，并测量每一个溶液的吸收值。测量时应以空白溶液作对照，将仪器的吸收值调节为零，然后测量其余的试样溶液。在标准由线的制备过程中，应注意保持仪器使用条件的恒定。每次测量之后，应吸蒸馏水清洗燃烧器。标准曲线系列吸收值的测定应与试样溶液吸收值的测定同时进行，以克服实验条件变化引起的误差。457绘制曲线以每100 mL标准比较溶液所含有的钙(或镁)的质量(以mg计)作为横坐标，所得的相应吸收值为纵坐标，绘制标准曲线
22、。46结果计算由试样溶液吸收值在标准曲线上查得对应的钙(或镁)质量(mg)，并按式(4)计算钙(或镁)的含量，以mgkg表示。z一50 000志：式中：z试样中钙(或镁)的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；50 ooo释样和换算因子；m 标准曲线所查得试样溶液的含钙(或镁)质量，单位为毫克(rag)V移取试样溶液进行吸收值测量的体积，单位为毫升(mL)；GBT 894342008m。试样的绝干质量，单位为克(g)。用两次测定结果的平均值，按表3的规定报告结果。表3 单位为毫克每千克结果平均值 报告的精确单位100 1100500 5500 lo5试验报告a)本部分编号；b)完整鉴定样品所必需
23、的全部资料；c)本部分的参考文献以及所使用的方法(A或B)；d)如果多于两次测定，应说明测定次数；e)如果标准方法有所更改，应报告标准步骤的任何变更情况；f)测定结果；g)试验过程中观察到的任何异常情况；h) 本部分或规范性引用文件中未规定的并可能影响结果的任何操作。附录A(资料性附录)本部分与lSO 777：2001的技术性差异及其原因表A1给出了本部分与ISO 777：2001的技术性差异及其原因。表A1 本部分与ISO 777：2001的技术性差异及其原因GBT 894342008本部分的章条编号 技术性差异 原 因由于考虑到国内原子吸收光谱仪和等离子第3章 EDTA络合滴定法 发射光谱仪的普及率很低，因此增加了EDTA络合滴定法附录B(资料性附录)本部分章条编号与Iso 777：2001章条编号对照表B1给出了本部分章条编号与ISO 777：2001章条编号对照。表B1本部分章条编号与ISO 777：2001章条编号对照本部分章条编号 对应的国际标准章条编号方法B1 12 2341 442421 51424 52425 53423 54422 5543 644 745 8451 81453 9456 1046 11
