1、ICS 3704020G 80 缮亘,tl华人民共和国国家标准GBT 9864-2008代替GBT 98641988胶片、相纸、乳剂、定影液、污水、淤泥或残留物的银量测定方法Method for determination of silver in photographic films，papers，emulsions，fixing baths，effluents，sludges or residues2008-0924发布 2009-05-0 1实施丰瞀粥鬻瓣警麟瞥星发布中国国家标准化管理委员会仪19GBT 9864-2008前言引言1范围2规范性引用文件3原理4准确度-5安全和操作预防措施
2、6采样和样品预处理7试剂和材料8试样准备9原子吸收光谱分析法(AAS)一10碘化物电位滴定分析(PT)一附录A(规范性附录) 试剂溶液的制备参考文献一目 次I111223902369刖 置GBT 9864-2008本标准等同采用美国国家标准ANSIPIMA IT,t42：1998摄影加工过程一 银量的测定(英文版)。本标准等同翻译ANSIPIMA IT442：1998。本标准的技术内容和编写格式与ANSIPIMA IT442：1998保持一致，为便于使用，本标准做了下列编辑性修改：a)为了与原国家标准名称一致而改变标准名称；b)删除ANSIPIMA IT442：1 998的前言，改为本标准的“
3、前言”；将引言直接翻译作为本标准的引言；c)用GBT 112000规定的规范性引用文件的引导语代替ANSIPIMA IT442：1998的规范性引用文件的引导语。本标准修订并代替GBT 9864 1988(胶片、相纸、乳剂、定影液、污水、淤泥或残留物的银量测定方法。本标准与GBT 9864 1988相比，主要变化如下：按GBT 112000的要求编写范围及规范性引用文件；增加了原理、准确度、安全和操作预防措施等内容(本版第3章、第4章、第5章，1988年版第3章“方法提要”)；修订了采样、样品保存和处理、结果计算等过程(本版第6章、第8章、第9章、第10章，1988年版第6章、第7章、第8章)
4、；删除了硫代乙酰胺电位滴定法(1988年版83)；删除了附录B。本标准附录A为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国感光材料标准化技术委员会(SACTC 102)归口。本标准起草单位：中国乐凯胶片集团公司。本标准主要起草人：曹永丽、冯军。率标准所代替标准历次版本发布情况为：GBT 9864 1988GBT 9864-2008引 言就产品质量来说，黑白或彩色胶片、相纸中少量未被还原和未被定影的银，是对其在高温、潮湿和辐射等各种条件下的稳定性起作用的因素。对彩色产品，未被还原和未被定影的微量银盐以及未漂白和未定影的银，对染料影像造成了不必要的灰雾密度。当然定影液中的银含量从经
5、济和质量的角度来看也很重要。是定影液循环使用所必需的。就银回收而言，淤泥、残留物、报废的相纸和胶片中的含银量价值巨大。另外在评估未加工的、部分加工和完全加工的产品时，知道银含量是必要的。常规的样品保存技术对感光材料样品不适合。在冲洗加工的溶液中，银通常以可溶性的硫酸盐形式存在。分析废液样品的重金属时，一般用硝酸来稳定，但硝酸能氧化硫酸盐引起银沉淀。在缺乏硝酸时，废液中的其他成分甚至与银的络合物相互作用，生成一种包含各种可溶性和不溶性银的不稳定的系统。碘化氰溶液是使摄影废液中的银保持可溶性和稳定性最有效的试剂”。碘化氰溶液同样可用于分析其他摄影加工过程中产生的样品(淤泥、残留物等)。需要提醒的是
6、，本标准方法可用于分析金属银。但是这些方法对于通常使用火法试金的贵金属商人不能作为仲裁方法。贵金属的采样应更小心地处理，以保证采集有代表性的典型样品。本标准包括火焰原子吸收光谱法(AAS)”和碘化物的电位滴定法(PT)两种分析方法。方法中提供了样品保存和处理的方法。样品一旦被碘化氰溶液固定，通常采用AAS法分析样品。而碘化物滴定法要求消化来溶解银，并去除伴随着浓缩样品的煮沸步骤(消化处理A)带来的干扰因素。推荐用盐酸的标准消解方法不适用于银分析的样品制备。1)见参考文献5。2)仪器方法如：电感偶合等离子体发射光谱法(DCP)、直接等离子体发射光谱法(ICP)和X一射线荧光光谱法均可以使用。用户
7、有责任建立其相关性。胶片、相纸、乳剂、定影液、污水、淤泥或残留物的银量测定方法GBT 9864-20081范围本标准规定了各种摄影产品及其生产、加工过程中产生的银泥、残留物、冲洗加工溶液及废液中银量的测定方法，包括采样、样品保存和分析方法。原子吸收光谱测定法(AAs)能直接用于许多类型的样品。消解法A适用于低盐分的废液和洗涤水，消解法B适用于胶片、相纸、淤泥、树脂及浓缩的加工废液。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注El期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最
8、新版本。凡是不注El期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 204321 2006摄影 照相级化学品试验方法第1部分通则(ISO 103491：2002，IDT)IsO 63531：1982化学分析试剂 第1部分：一般试验方法IsO 63532：1983化学分析试剂第2部分：规范第一系列IsO 63533：1987化学分析试剂第3部分：规范第二系列3原理31火焰原子吸收光谱分析法(AAS)银空心阴极灯加热时被激发，发射出包含银原子的紫外波段的光谱辐射。溶液中的银离子被吸人火焰中，当银灯发射出的光通过火焰时，银离子将按照比尔定律关系吸收银的光谱辐射见式(1)：CA。一kIg(tt。) (1
9、)式中：CAg一银离子的浓度；t一光通过吸人样品的火焰后在特定波长的光强；t。 光通过不含银的参比试样后，在特定波长的光强；k 常数。通常用建立校准曲线的方法来明确表示这种关系。32 电位滴定分析法(PT)用碘化物溶液滴定含银离子的溶液时，将按如下关系式形成碘化银沉淀：Ag+IAgI(固体)无论是用银棒制成的银电极(1012)还是用有适当参比电极的碘化物选择电极制成的银电极，在含有银离子的溶液中都产生电位。过量的碘化物离子出现时，银离子浓度见式(2)：二=Kspc1 (2)式中：Ksp 碘化银的溶度积；C，碘离子的浓度。1GBT 9864-2008滴定时，在从银离子过量到碘离子过量的溶解过程中
10、，产生电位突变。4准确度银分析的实际最小检出限(近似值)如下：直接火焰原子吸收光谱分析法AAS 01 mgL电位滴定PT，消解法A(样品500 mL，0001 molL碘化钾滴定剂)02 mgL电位滴定PT，消解法B(样品10 mL，0001 molL碘化钾滴定剂) 100 mgLAAS或消解法B，胶片、相纸中银的实际最小检出限为001 gm2(100tgcm2)废液样品的银含量为(024o)mgL时，实验室内测定消解法A的2 a(2倍置信限)值为012 mgL。这些结果基于6个不同实验室的17个数据计算得出”。这个值对于碘化物电位滴定法，无论是用pH计的手工操作还是用滴定速度为01mLmin
11、的自动滴定计，都是真实的。对于银含量为(o02o05)mgL的摄影废液，直接吸入减少5倍样品体积的样品时，火焰法AAS的2倍置信限(2 d)值为土0007 mgL。5安全和操作预防措施本标准给出的银含量分析的测试过程，要求有经验的操作人员细心操作。由于碘化氰稳定剂和其他溶液的危险和或毒性，样品和试剂溶液的保存和安全处理都要求小心。由于在碘化物电位滴定时，过强地摇动可能使溶液飞溅造成损失，要求操作过程必须小心控制。独有的要求和大量单独类型的条款归纳在随后的操作预防措施中列出。51危险警告测试过程中列出的一些化学药品具腐蚀性、有毒或有其他方面的危险。实验室安全惯例要求在处理化学药品时要恰当地使用安
12、全眼镜或护目镜、橡胶手套和其他防护用品，如面罩和工作围裙。对于特别危险的材料，在正文和脚注中已详细列出了危险警告，在执行任何化学品操作时都应始终执行标准的预防措施。测试过程中一种危险材料第一次提及时，危险将通过单词“危险”及跟在其后面的一个由包含一个字母的角括号“吸入伤害。避免吸入粉尘、蒸汽、烟雾或气体。使用时必须有适当的通风设备。氧化剂。与其他材料接触可能会引起火灾。不要贮存于易燃物附近。(s)吞咽有害。接触后彻底清洗。如不慎吞咽，应立即就医。23)关于数据如何处理的解释，参见参考文献E6GBT 9864-2008s如果吞咽，可能会致命。如果吞咽，立即去就医。53安全预防措施531 所有的吸
13、量管操作时都应使用洗耳球或使用活塞式吸量管。不遵守这条危险警告会导致氰化物中毒。这是一条关键性的安全警告。532 消解步骤应在排风量足够大的通风橱内进行。氰化氢或其他有毒物质可以被放出。533所有试验室工作都应佩戴安全眼镜。534碘化氰用次氯酸钠处理可以被分解。54操作预防措施541在移取测试样品前，应提前足够的时间将碘化氰(CNI)银溶剂加入批量样品中，以保证闭塞或沉淀的银能完全溶解。如果样品是酸性的，在加入碘化氰(CNI)前应先中和。加入碘化氰(CNI)后最少反应时间为1 h。碘化氰(cNI)可以在批量采样时加入。处理后的样品可保持稳定。542通过加入大量的CNI(直到加入物达到20)，批
14、量样品中含有的大量的银会溶解，在加入CNI之前的批量采样时间，应做好最初的批量采样体积的标记。测试时6213给出的稀释系数应与AAS值同时使用，来计算试样的真实浓度。对于因颗粒物造成的银浓度很高的样品，建议反应时间是前一天晚上。为了获得真实的银含量，应取具有代表性的典型样品，包括固体和颗粒物质。代表性的采样还应考虑容器壁上吸附或沉淀的银。转移样品时对容器壁进行适当处理是必要的。543使用保护剂CNI时，样品容器材料没有特别重要的关系。既然如此，宁愿选择塑料容器从而可以避免破损。不论怎样，样晶容器都应完全清洁(见545)。544分析样品中溶解的银，要求采样后马上过滤并使用过滤后不会影响银浓度的支
15、持设备。可采用045zm的薄膜过滤介质和不锈钢支架。搪瓷玻璃和陶瓷过滤器过滤时可能吸附银，因此不建议使用。545应尽可能使用方便的塑料杯。实验用的玻璃仪器应用1：1的硝酸溶液浸泡4 h，然后用蒸馏水(见713)漂洗数次。从而避免容器壁上吸附的银释放出来，干扰样品测定。546消解应完全，以消除与滴定剂碘化钾起反应的干扰物质。547 到达终点前碘化钾的滴定速率不应超过01 mLmin。最后的滴定速率不应超过005 mLmin。这样的滴定速率适用于自动滴定设备。如果银的浓度低，化学反应速率慢，快的滴定速率将会使结果明显升高。548执行规定的清洁和包盖银电极的步骤，将提供正确的硫化物涂层厚度(见101
16、2)。硫化物试剂的超期使用，能过分包盖电极，从而导致反应速度变慢，结果明显偏高。549消解后的样品量在滴定前应为150 mL或更少。样品量过多会降低滴定终点所要求的电位突越，对于银含量低的样品尤其如此。5410滴定时样品应强力搅拌，以帮助反应完全。如果不这么做，会导致分析结果失去意义。5411所有的容器均应贴上标签并标注日期。适当的警告标签应贴在容器上。6采样和样品预处理本标准包含了分析方法的选择和样品预处理步骤。为了确保分析产生富有意义的结果，恰当的选择和决定是必需的。因此，本条款打算提供系统的、合理的方法使下列内容与材料类型和分析技术的选择一致：a)代表性的采样；b)采样量的确定；c)样品
17、制备。表1提供一个基于样品类型选择处理和分析方法的综述。对AAS法，样品的任何处理都是有效的。但适当时，为了简单更倾向于选择CNI处理。PT法要求消解处理，适当时更倾向于选择较弱的消解法A。对于高固体含量的样品，当CNI法不适合后面的操作时，PT法和AAS法要求3GBT 9864-2008更强力的消解法B。61采样和样品保存不管分析何种类型的材料，分析典型的具有代表性的样品都是必要的。为达到这一目的，依照材料类型，呈现出各种程度的复杂性。未曝光的摄影涂层通常是均匀的，采样困难少。另一方面，淤泥和残留物通常是不均匀的，得到有代表性的样品非常困难。尽管冲洗加工溶液采样容易，有高度信心获得有代表性的
18、样品，采集加工过程排放的废水或车间排放的废水可能包括许多困难，应小心注意。611废水采样应在典型的操作条件下进行，正常状态下采集的样品应能全面代表工厂所排放的废水。能真实代表其排放废水的日常样品要求采样时间要大于24 h，并且采样量与废水流速成比例。在意外排放或非常规操作时采集的样品，其结果不具有代表性。分析方法和对分析结果的要求将决定样品的保存需要。通常推荐所有打算分析银含量的废水样品都用CNI处理。值得注意的是打算装运的样品可能违反运输的规章制度。如果这样，可以在到达后再用CNI处理，要求是至少在分析前1 h处理。使用CNI起稳定作用的标准处理方法要求CNl的加入率为每100mL样品中加入
19、10mL稀释后的(120)CNI工作溶液(A123)。AAS分析法用CNI来稳定样品。加入CNI稳定剂后的样品通常可以直接使用。CNI用于PT分析法的样品，来避免容器壁的吸附作用造成材料丢失。PT分析法要求一个消解过程，只要没有因吸附作用而损失的银，不需要CNI稳定剂。612胶片和相纸未曝光的胶片和相纸通常是均匀的材料，采样困难少。AAS法要用预先准备好的稀释后的(120)CNI工作溶液(A，123)处理适当尺寸的样品，随后分析此稳定溶液。PT法要求消解处理(见832，消解法B)适当的样品。613冲洗加工溶液冲洗加工溶液通常在采样中不会出现问题。然而为保证溶液均匀，样品溶液应混合(1-2)mi
20、n，以减少采样误差。某些含高浓度银的溶液，例如定影液(见6231和表7)要求使用浓缩的CNI原液(A122)。按照表7，银含量低的溶液可使用稀释后的(120)CNI工作溶液(A123)处理。如果用PT法分析，要求消解处理(见831，消解法B)样品。614离子交换树脂，金属，残留物和淤泥这些材料是高固态样品的典型代表。通常是不均匀的，须采取适当步骤使样品具有代表性。这些步骤包括多点取样和增大取样量。取样量大，需稀释，但随之样品量增大。这种样品可通过消解法B调节。一些残留物和淤泥可以用大量的浓缩的CNI原液(A12z)代替消解法处理后用AAS法分析。62采样量和样品预处理分析技术的实际最低限度，A
21、AS法是01 mgL，PT法是02mgL(见822，消解法A)。AAS法的最小试样量是10 mL，相当于0001 mg银。PT法需要的滴定剂最小量等于1 mL浓度为0001 molL的碘化钾溶液，这相当于01 mg银。按照这个要求，滴定法测银要求含银02 mgL的最初样品500 mL。当试着免除浓缩步骤或限制样品量时，分析技术可能扩展到更低的范围(o102)mgL。本标准给出的步骤适用于银含量高的范围。这个范围被认为能更好地适合样品的处理和分析技术。考虑到这点，在随后的步骤中，稀释可能是必要的，但方便和可靠性的增长证明额外的步骤是必要的。大多数AAS仪器操作在银含量(o13o)mgL的范围内呈
22、线性。本标准提供适当的稀释来达到这点。使用不同线性范围的仪器操作，需要对稀释倍数进行适当的调整。为了方便计算，将10 mgL用作目标点。适合的样品吸出量是50 mL(最小量是10 mL)，即50 mL样品中含4GBT 9864-2008005 mg银。滴定时消耗0001 molL的碘化钾溶液10 mL时，PT法分析银含量是方便准确的。这相当于108 rag银，为了获得比较明显的终点，样品量不应超过150 mL。一定条件下，可以从样品中直接获得银含量，并且在分析过程中准备好的最初的溶液是适用的。这点在用AAS法分析废水、胶片和相纸时尤其可靠。这时，CNI处理后的适量样66可直接用于AAS分析法。
23、某些情况下，消解步骤或消解后的浓缩步骤是必需的。这时，所取样品中应含有近01 mg银，对于高固体含量的材料，应含有近o5 mg银。高固体含量的样品，应处理成近似于100 mgL或500 mgL的溶液。这些最初的溶液被稀释成近似于10 mgL(AAS法)或10 mgI。(PT法)的溶液，用于分析。显而易见，第一步要求估计样品的银含量。如估计值高于实际值，遇到的问题将是得到低于期望值的银量。这可能会使得结果接近或低于工作限，需要重新采样测试。另一方面，如果估计值低于实际值，将会得到高于分析的工作范围上限的溶液。这时，样品稀释将会提供在分析的工作范围内的溶液。为此，宁愿使银含量的估计值低于希望预期值
24、。其余的条款包括在依照样品类型和处理方法决定的样品量的测试方法中。表1是方法概述并提供了基于样品类型、处理和分析方法所作选择的综述。实际分析既要求样品测量，又要求测量校准。在附录A中给出了AAS法样品校准的准备方法(见A2)。表1方法概述样品类型 处置 分条款 分析方法 分条款废水水洗水 CNI 6212或6213 AAS法 93消解法A 6214822 AAS法或PT法 93或102消解法B 6214，83 1 AAs法或PT法 93或102胶片和相纸 CNI 6 222 AAs法 9 3消解法B 6223，832 AAS法或PT法 9 3或102加工溶液 CNI(稀释后的) 6232 AA
25、S法 93消解法B 6233，832 AAs法或PT法 93或10 2高固体废水 消船法B 624，832 AAs法或PT法 93或102621废水和水洗水样品6211银含量废水的银含量可能高于1 000 mgL，但通常低于10 mgL。测试样品时按照表2，在银含量估计值的基础上取样。表2废水和水洗水用AAS法或消解过程所需的测试样品量银含量估计值(ragL) 消解法A的测试样品体积mL AAS法稀释倍数200-1 000 10 1O：1 00050-250 5O 10：10020100 100 1、0：100525 500 10 0：100210 1000 100 o 1000225 500
26、0 不稀释0102 1 0000 不稀释低于01 浓缩样品cBr 9864-20086212 AAS法样品制备废水含银量在(o13o)mgL，可用AAS法直接分析。批量样品用稀释后的(120)CNI工作溶液(危险：s(c)照100mL样品中加入1 mL CNI试剂的比例进行处理。处理后的溶液放置至少1 h，然后混匀，直接吸人分光光度计中(见93)。如果需要稀释样品，将其稀释到(o130)mgL的范围。废水或水洗水样品含银量低于01 mgL时，要求按照821对样品进行浓缩，调整到合适的量。6213用AAS法分析含有重要特定物质样品的预处理一些废水可能含有有效量的特定物质。使用AAS法时，这些样品
27、可以用修改的CNI步骤来处理，可以避免消解步骤。处理含有大量特定物质的批量样品，用浓缩的CNI原液(A122)(危险：s(B(C)。最大用量为批量样品量的20。使用以下采样步骤和修正公式。为计算稀释因子，必须知道表3给出的使用的具体量。a) 如果批量样品是酸性的，先中和它。然后在样品中加入cNI(危险：s(B)。放置反应到清澈透明，或放置过夜。注：过夜处理对溶解银有意义，但可能不会使溶液清澈透明。b) 强力摇动或混合样品并迅速倒入标好刻度的量筒内，相当于直接测试样品+该样品的CNI加入量(见表3中步骤5)。确定包含代表性样品的特定物质。记录样晶量。c)通过烧结玻璃或瓷玻璃料吸滤样品，用cNI(
28、危险：s(B(c)和蒸馏水冲洗过滤装置。将滤液倒人标好刻度的量筒，得到溶液体积(见表3中步骤6)。记录溶液总体积。d)按式(3)计算稀释系数K：KV。y。 (3)式中：v。 直接测试样品量，单位为毫升(mL)(见表3中步骤4)；V。过滤后样品总量，单位为毫升(mL)(见表3中步骤6)。实例：参阅表3，稀释系数为K一75050015因为加入额外的CNI来溶解总量样品中的银，所以必须计算稀释系数。AAS法和电位滴定终点值都要用到稀释系数。AAS法使用稀释系数的正确公式见式(4)：PARKCDR (4)式中：Pn。 银的质量浓度，单位为毫克每升(mgL)；K一稀释系数；CDR从分光光度计直接读出的质
29、量浓度，单位为毫克每升(mgL)。表3样品预处理举例步骤 条 款 容量mL1 批量样品 2 0002 加人CNI；批量样品的20 4003 总量(步骤1+步骤2) 2 4004 直接测试样品量(25的原始批量样品) 5005 将加入量标刻于量筒上(步骤3的25) 6006 过滤和冲洗后的总量 750GBT 9864-20086214 PT分析法的样品预处理本法要求初步的消解(见822消解法A或832消解法B)。浓缩步骤(见821)用于低银含量且低盐含量的样品，例如水洗水和废水。622胶片和相纸样品6221银含童胶片和相纸因为材料类型不同及是否经过加工，其银含量各不相同。这类样品可用AAS法(用
30、CNI处理后)分析，或者消解处理(见832)后用AAS法或PT法分析。直接AAS法的适用范围是100 mL溶液含有010 mg银，等于10 mgL。消解过程的适用范围是l L溶液大约含有100 mg银。加工后的材料图像水平有很大不同，推荐增大采样量来增大可靠性。如果在不同的区域交替采样，最后的样品容量将会成适当的比例。表4对于估计胶片的银含量提供了十分重要的指南。表5对于确定胶片和相纸的采样面积有帮助。表4胶片和相纸银含量产品类型 未加工的(gm2) 加工过的(gt-n2)8x光片医用 3560 】730工业用牙医用 5 0200 25100形象艺术胶片 20-60 0450(注)微型胶片 1
31、 OZ0 051O彩色胶片负片 25110反转片 3 05 5正片 1525黑白胶片 2585 1040黑白相纸 081 5 0407彩色相纸 0520注：加工过的形象艺术胶片其银含量的范围很大，因为这些胶片用来做正和负的图象构成。因此，加工后残留的银量在原有银含量的(20-80)之间变化。8下面的因数为从gm2转换到mgdm2、tugcm2和oz1 oOO f12和提供了方便。转换前 转换为gm2乘以 转换为mgdm2乘以 转换为tzgcm。乘以 转换为oz1 000ft2乘以gIll“ 1 10 100 2987mgdm2 010 1 10 0 298 7*gcm2 0010 10 1 0
32、 029 87oz1 000ft2 0335 335 335 l表5胶片和相纸银含量测定参数用稀释的(120)CN212作溶液(A123)处理后AAS法测定(不消解)银含量估计值(gm2) 采样量cm2 容量瓶mL CNI溶液体积mL1020 05 500 80210 05 200 40052 5 10 100 200210 10 50 107GBT 9864-20086222 AAS法样品处理采用AAs法时，将测试样品(见表5)放人单标线容量瓶中，如果需要，将样品切成小片以使其能放人容器。折叠样品(乳剂面在里)以避免乳剂与容器或与其他样品片粘连。按要求加入稀释后的(120)CNI工作溶液(A
33、123)。至少搅拌(1015)s(对于银泥和悬浮固体含量高的样品需搅拌1 rain)。放置至少30mim(如果cNI溶液不能盖过样品，可适当加些水)，加水稀释到刻度。盖好容量瓶的塞子，颠倒数次，摇匀，最少放置1 h。将溶液再颠倒数次，准备分析(见93)。6223 PT法样品处理采用消解时，将测试样品(见表6)切下后按照832给定的步骤处理(消解法B)。表6 用消解法和PT法测定的胶片相纸样品量K1滴定液(0001 toolL)银含量估计值(gm2) 银含量估计值(p-gcm2) 消解样品量cm2 消耗估计值mL210 2001 000 1 0 2100525 50250 20 150210 2
34、0100 50 15623冲洗加工溶液6231银含量各种冲洗加工溶液可能含银，但只有定影液(海波)含有可知数量的银。因此，对于定影液来讲银含量的分析是非常重要的。溶液浓度很低时，例如冲洗水，样品可按照621废水的方法处理，正常的冲洗加工液溶解的固体含量高，应用832中的消解步骤处理(消解法B)。冲洗加工溶液的银含量可能在10 gL以上。6232 AAS法样品处理一般程序通常，冲洗加工溶液需要823的消解步骤(消解法B)除去存在的有机物。特殊情况包括低盐分溶液，例如废水(见621)或稀释的冲洗加工液(见6z33)。银含量的估计值已经给出。表7为测试用样品量。表7 AAS法分析浓缩液时的样品稀释和
35、CNI的加入量一次稀释 二次稀释银含量估计值 样品体积 CNl体积 最终样品体积 一次稀释样品体积 CNI体积 最终样品体积(gID mI。 mL mL210 20 1a 100 1 0 100 1000 525 100 1- 100 10 106 100021 0 20 0 】5 100 10 106 100O050 25 1 0 1“ 100 无二次稀释要求 无二次稀释要求 无二次稀释要求001005 10 10 1003浓缩的CNI原液(A123)。b lZ0稀释的CNI工作液(A123)。6233 AAS法样品处理稀释溶液程序对于稀释的水洗水和可知银含量的定影液，需要稀释的倍数较大，直
36、接AAS法可采用简单的CNI处理。直接AAS法将适量样品加入100 mL单标线容量瓶，按照表7加入适当浓度的CNI溶液。对含银量超过02 gL的样品，需要二次稀释。样品放置1 h后，准备分析(见93)。如需在短时间内获得结果，可测量摇匀后间隔(35)s的样品，或采用厂家推荐的经第三方同意的8方法。表7和表8列出了分析需用的样品量。表8 用消解法B测定浓缩液所需的样品量和滴定剂浓度GBT 9864-2008银含量估计值(gL) 样品体积ml， K1浓度(toolL) 大约消耗滴定剂体积mL210 10 0010 0 2100525 1 0 0001 0 5250210 10 0001 0 2-1
37、0005025 3 0 0001 0 18001010 10 0 O00l 0 1106234 PT法样品处理消解过程(消解法B)见832。表8给出了大约的样品量。624离子交换树脂、金属、残留物和银泥对含固体量高的材料，采样时最重要的是获得具有代表性的样品。这些材料要求用832给出的消解程序处理(消解法B)。根据估计的含银量在表9中找出应用于测量的适当的样品量，消解样品。估计含银量时可用以下范围：离子交换树脂：质量分数最高20；金属：质量分数最高100Voo；残留物和银泥：质量分数最高80。表9高固体材料的样品量银含量质量分数估计值。 约含500 mg银的样品量g20100 05525 2o
38、210 5oo525 2000210 50o8样品含银量与总的样品质量的百分比，即质量分数。7试剂和材料71通则711处置和标识试剂应按照包装容器上标注的或从其他途径获得的健康和安全预防措施处置。适当的制备好的试剂标识有：化学名称、制备日期、失效期、重新标定日期、制备人和适当的健康和安全预防措施。试剂的废弃处置应遵从相应的环境法律、法规。712纯度除非另有规定，试验中所使用的试剂均应为试剂级化学品或满足适用的标准的化学品，以及分析过程可接受的纯度的化学品。细节见ISO 6353 1：1982，ISO 63532：1983和ISO 6353 3：1987。713水除非另有规定，试验中只使用蒸馏水
39、或相当纯度的水。714试剂的浓度7141 酸和氢氧化铵均为浓溶液，除非另有规定。9GBT 9864-20087142当需要使用标准溶液时，其溶液浓度用物质的量浓度(toolL)表示，物质的量浓度的有效数字的位数应足够多，能够保证试剂不影响测试方法的有效性。7143当不需要标准溶液时，它的质量浓度用每升中含的克数(gL)表示，数字具有适当的有效数字位数。7144 当溶液被稀释时，稀释液表示为(X+y)，即x体积的试剂的或浓溶液，用y体积的水(713)稀释。715玻璃仪器7151所有用于加热的玻璃仪器均应由耐热的硅硼玻璃制成”。7152吸管和其他容量玻璃仪器应符合GBT 204321 2006中规
40、定的要求。72原子吸收光谱法(AAs)所用试剂721 碘化氰溶液(cNI)(危险：s(c)”。722银标准溶液：o5 mgL，1o mgL，3o mgL，50 mgL5。73电位滴定法(PT)所用试剂。731 乙酸(CH3COOH)(危险：(B)(o)：H。O。质量分数约为30。734硝酸(HNO。)(危险：(B)(c)(0)：HNO。的质量分数约为70。735碘化钾标准溶液(KI)：o1 molL，001 molL，0001 molh”。736硝酸钾溶液(KNO。)：饱和的。在100 mI。水中加入50 g硝酸钾。搅拌5 rain然后加热到室温。试剂容器中保持多余的不溶解的硝酸钾晶体。737
41、硝酸银标准溶液(AgNO。)：0100 molL，0738硫酸(H2S04)(危险：C)：p-I84 gmL。8试样准备给出三种样品准备方法。第一种方法(见81)，是用CNI处理各种类型样品的简化方法，通常适用于AAS法的直接分析。第二和第三种方法是消解技术。第一种消解技术(见82)包括浓缩和消解过程，适用于分析稀释材料的两种方法(AAS法或PT法)。第二种消解技术(见83)是一种更强力的消锯法，对于有高固体含量材料的废水是必需的。如果拿不准，应采用第二种消解步骤。81 碘化氰(cNI)处理用AAs法，CNI保存方法通常去除了消解预处理的必要。一个例外可能是样品含有大量的特定物质或胶体悬浮液。
42、这种情况下，可以尝试着加入更多量的CM(批量样品体积20以上的CNI浓缩原液(A122)(危险：s(B)(c)(见6213)，并使用恰当的修正量。82浓缩和消解(消解法A)本技术适用于低银含量和低盐分含量的废水(用容量瓶控制样品浓度，见表10)。警告所有蒸发操作需在有充分通风设施的排风罩内进行。在消解步骤中，放出的浓厚的白烟(so，)是有毒的，因此应避免吸入。4)Pyrexo公司是适用的玻璃仪器生产企业之一。为了便于用户使用，本标准提供此资料，并不意眯着是PIMA或ANSI对产品的认可。5) 这些溶液的制各步骤在附录A中给出。表10容量瓶内样品浓度GBT 9864-2008容量瓶内样品质量浓度
43、(mgL) 加入100 mgL银贮备液的体积rot05 0510 1030 305 0 50821样品浓缩用带刻度的量筒将500 mL样品加入含有510粒玻璃珠的1 L带刻度的烧杯中。在有充分通风的排风罩内，用蒸汽浴或加热板在温度约为95(不允许沸腾)的条件下将样品蒸发至约50 mL。将烧杯从加热板上拿下，在室温下放置5 min，使溶液冷却。822样品消解(消解法A)警告使用带有安全护罩的排风罩。本操作要戴手套、安全眼镜和工作围裙。加热要在有充分通风设施的排风罩内进行。酸和过氧化物加入时，可能会发生迸溅。发出的浓厚的白烟(sO，)是腐蚀性的和有毒的，因此应避免接触和吸入。向装有浓缩样品的l 0
44、00 mL烧杯中，边搅拌边用带刻度的量筒缓慢加人5 mL硫酸(738)(危险：c)。向烧杯中用带刻度的量筒缓慢加入5 mL硝酸(734)(危险：(B)(C)(O)。然后再用带刻度的量筒或尖端吸管缓慢加入4 mL 30的过氧化氢(733)(危险：(C(B)(O)。将没有加盖的烧杯放在加热板上在300加热2 rain，到出现浓厚的白烟(s0。)。将烧杯从加热板上拿下，在室温下放置5 min，使溶液冷却。823调节消解样品的pH值8231将1 000 mL烧杯中的物质，用蒸馏水定量地转移到250 mL烧杯中。最终体积应近似于100 mL。用带刻度的量筒缓慢地小心加入氢氧化铵(732)(危险：(B(c
45、)直到样品正好变碱性(红色的石蕊试纸变蓝)。大约需要(2540)mL氢氧化铵。用带刻度的量筒加入乙酸(731)(危险：(B)(O)。逐滴加入(46)mL 30的过氧化氢(733)(危险：(B)，然后再加热。交替进行，直到溶液变澄清。8321定影液样品煮沸样品，直到所有的硫已被明显氧化或挥发成为澄清的溶液，有褐色的极小的液滴漂浮在液面上。继续煮沸，直到从烧瓶嘴中冒出浓厚的白烟，并持续大约30 S(不要把一开始出现的水蒸气与这些白烟相混淆)。8322胶片、相纸、银泥或残留物样品加热直到固体完全溶解。溶液可能变无色或浅黄色。持续沸腾，直到从烧瓶嘴中冒出浓厚的白烟，并持续大约30 S(不要把一开始出现
46、的水蒸气与这些白烟相混淆)。冷却后加入过氧化氢(733)(危险：(c)(c(O)。重复煮沸，直到溶液变澄清。某些样晶中由片基和纸基中的颜料物质造成的轻微混浊，可忽略不计。833调节样品的pH值警告如果水加入浓硫酸(738)(危险：c)时太快，可能会发生暴沸。加水时每次少量加入，充分混匀，两次加水中间间隔定的冷却时间。确信凯氏烧瓶没有指向人群。加热溶液使所有的结晶的盐溶解，然后冷却。8331 将凯氏烧瓶(见832)冷却到室温。缓慢小心地向凯氏烧瓶内加入25 mL水。向烧瓶内投下-,1-,片红色的石蕊试纸，小心地逐滴加入氢氧化铵(732)(危险：(c)(B)直到石蕊试纸变蓝(忽略出现的白色或红棕色的沉淀物)。逐滴加入乙酸(731)(危险：(c)(B)，直到石蕊试纸刚好变成红色。再加入2 mL乙酸(731)，混匀。8332本溶液含有大约100 mg银(如果消解的是高固体样品则含有500 mg银)。定量地转移入l 000
