1、EJ 中华人民共和国核行业标准EJ/T 1035-1996 土壤中锯90的分析方法Analytical meth。dfor strontiom-90 in soil 060524000014 1996-10唰24发布1997-02-01实施中国核工业总公司发布EJ/T 1035-1996 别言本标准是通过对国内外文献的广泛调研，经过认真的方法筛选后，以原子能科学研究院1993年研制成功的“土壤中银90测定的改进方法”为基础编制而成的。本标准是在广泛调研及实验验证的基础上建立起来的，其可靠性较高，检测限低，适合于环境中媳90的测定。本标准采用磷酸二（2乙基已基）醋萃取色层法进行分离。用低本底R测
2、量仪对纪90进行计数测量，根据媳90和记90间的平衡来间接测量饵90。本标准是环境放射性核素测量方法标准之一。本标准的附录A和附录B都是提示的附录。本标准由中国核工业总公司安防环保卫生局提出。本标准起草单位：中国原子能科学研究院。本标准主要起草人z贾国刚。中华人民共和国核行业标准土壤中锯90的分析方法Analytical method for strontium 90 in soil EJ/T 1035-1996 1 范围本标准规定了用磷酸二（2一乙基已基）醋萃取色层法分析土壤中惚90的方法。本标准适用于土壤中媳90的分析，测定范围为o.26318Bq峙。快速法分析步骤适用于银90一纪90处于
3、平衡状态和不含纪91的土壤样品。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。3 方法提要将土壤样品用盐酸漫取，以草酸盐沉淀浓集惊和纪，硫化铅沉淀除锚，经磷酸二（2乙基已基）醋HDEHP）聚丙烯（PA）色层柱分离，草酸纪沉淀制源，用低本底R测量装置测量纪90.即实现媳90的快速测定。放置测定法是将快速法中经过色层分离后的流出液调节pH至1.0.再次通过色层柱将流出液放置14d后用色层柱法重复分离并测量缸90。根据纪90计数率计算土墙中惚90含量。4试剂和材料所有试
4、剂，除注明者外，均为分析纯试剂；水为蒸懦水或同等纯度的水。 1 硝酸HN03含量65.0% 68. 0% (m/m）。4. 2 草酸H2C20, 2H20含量不少于99.8% (m/m）。4.3 氢氧化按NHH含量25.0% 28. 0% (m/m）。4. 4 过氧化氢H202含量不少于30%(m/m）。4. 5 无水乙醇CH3CH20H含量不少于99.5% (m/m）。4.6 磷酸二（2乙基己基酶HDEHP)C化学纯，C1sH3s04P含量不少于95.0% (m/m门。4.7 正庚烧CH3CCH2 sCH3含量不少于98.O%(m/m）。4. 8 氢氟酸HF含量不少于40%(m/m门。4.9
5、 硝酸溶漉（0.lmol/L）。4. 10 硝酸宿液（1. Omol/U. 中国核工业总公司1996-1024批准1997-02-01实施4.11 硝酸溶液(1.3mol/L）。4. 12 硝酸溶液（6.Omol/L)。4. 13 盐酸溶液（1.Omol/L)。4. 14 盐酸溶液（6.Omol/L)。4. 15 饱和草酸溶液EJ /T 1035 -1996 称取110.Og草酸溶于lOOOmL水中，稍许加热，不断搅拌，冷至室温，贮于试剂瓶中。4. 16 草酸溶液1%(m/v刀。4. 17 氢氧化饷溶液（lOmol/L）。4. 18 硫化铀溶掖（0.3mol/L)。4. 19 饱和碳酸按溶液4
6、.20 惚载体溶液（lOOmg/mL）。4. 20. 1 配制称取241.6g硝酸银Sr(N03)2，溶解于lOOmL硝酸榕液（4. 10）中，用水稀释至lL。4. 20.2 标定取4份1.OOmL锦载体宿液（4.20. 1)分别置于饶杯中，加入20mL水，用氢氧化接（4.3）调节溶液pH至8.0，加入SmL饱和碳酸接溶液（4.19），加热至将近沸腾，使沉淀凝聚、冷却。用已称重的G4玻璃砂芯漏斗抽吸过滤，用水和无水乙醇（4.5）各lOmL洗涤沉淀。在llO C烘干。冷却，称至恒重，以SrC03的形式计算锦载体浓度。4. 21 纪载体溶液（20mg/mL)。4. 21. 1 配制称取86.16g
7、硝酸纪YCN03 )3 6H20，溶解于lOOmL硝酸熔液（4.10）中，用水稀释至IL。4. 21. 2 标定取4份2.OOmL纪载体溶液（4.21. 1)，分别置于烧杯中，加入20mL水和5mL饱和草酸洛液（4. 1日，用氢氧化锻（4.3）将溶液调至pHl.52.。中，在水洛上加热使沉淀凝聚，冷却至室温。沉淀过滤在置有定量滤纸的三角漏斗中，依次用草酸溶掖（4. 16）和无水乙醇（4. 5）各lOmL洗、涤，取下滤纸置于已称重的瓷增塌中，在电炉上烘干并炭化后置于800马福炉中灼烧30min，在干燥器中冷至室温，以Y203形式称至恒重，计算忆载体浓度。4. 22 如载体OOmg/mL)配制：称
8、23.20g BiCN03)3 5H20用盐酸榕掖（4.14）溶解并稀释至lL。4.23 聚丙烯粉CPA)(l5411m28011m)4. 24 HDEHP-PA色层粉及色层柱制备，见附录A（提示的附录）。4.24. 1 色层粉制备取30gPA粉（4.23）于烧杯中，加lOgHDEHPC4.的和适量正庚烧（4.7）使之刚好浸没PA粉；反复搅拌，放置过夜，在50烘至松散状。4.24.2 色层柱制备将4.Og色层粉（4.24. 1)用适量硝酸溶液（4.9）温润，装入玻璃离子交换柱（5.1）中，柱2 EJ/T 1035-1996 7 分析步骤7. 1 快速法分析步骤7. 1. 1 将土壤样品在110
9、烘干、磨碎、过筛，称取50g小于154m的土壤放入瓷蜻塌中，加入0.50mL媳载体（4.20）和1.OOmL纪载体（4.21），在马福炉内于600灼烧血，冷却后，转移到已加1.OOmL铅载体（4.22）的土壤浸取装置（5.10）中，加入140mL盐酸溶液（4. 14），加热煮沸lh，冷却、离心，上清液收集于500mL烧杯中，再用40mL盐酸榕液（4.13) 洗涤残渣一次，将上清掖和洗涤液合并（浸取液，弃去残渣。7. 1. 2 向浸取液中加40g草酸（4.2），加热溶解，加入适量氢氧化铀溶液（4.17)，调节溶液pH至3（若无白色沉淀出现再加适量草酸）；然后在沸水浴上加热，不断搅拌，使氢氧化铁沉
10、淀完全消失，得到带有白色沉淀的亮绿色溶液，继续加热15min，冷却至室温。7. 1. 3 用定量滤纸过滤沉淀，用草酸熔液（4. 16）洗涤两次，每次20mL，弃去溶液F将沉淀连同滤纸移入lOOmL瓷增塌中，烘干、炭化后，在马福炉中于800灼烧lh。7. 1. 4 增塌冷却后，将残渣转入150mL烧杯中，先用少量硝酸溶掖（4.12）湿润残渣，再用硝酸（4.1）将其完全榕解，然后加入lmLH202(4.4）脱色，将其在砂浴上加热，得到透明无色溶液。7. 1.5 离心，将溶掖转移到200mL烧杯中，用适量硝酸溶液（4.10）把不溶物转移到另一烧杯中，加入12滴氢氟酸（4.的，加热破坏硅酸盐和磷酸盐，
11、将其和200mL烧杯中的溶液合并冷至室温。7. 1. 6 轻轻摇动溶液并滴加0.5mL硫化纳溶液（4.1肘，生成黑色的硫化钻沉淀$离心、过滤收集的溶液加热至微沸，冷却后用水稀释，使体积为90lOOmL，酸度小于lmol/LHNO，。7. 1. 7 将洛液以0.6 0. 8mL min-1的流速通过HDEHP-PA色层柱（4.24. 2），记下从开始过柱到过柱完毕的中间时间，作为锦90一纪90分离时间t1；用50mL盐酸溶液（4.13) 和40mL硝酸溶液（4.11）以相同的流速洗涤柱子，流出液和洗涤液合并作为保存液供放置法（7.2）用。7. J.8 用50mL硝酸溶液（4. 12）以0.4mL
12、 min-1的流速解吸缸。解吸液收集于烧杯中，加入5mL饱和草酸溶液（4.1日，用氢氧化接（4.3）调至pHl.5 2. 0，将烧杯置于水浴中煮沸lOmin。7. 1. 9 沉淀转移到铺有已称重定量滤纸的可拆卸式漏斗中，抽吸过滤，依次用草酸溶液（4. 16）、无水乙醇（4.5）各5mL洗涤沉淀p将其固定在测量盘上，烘干、测量，记下开始测量到测量完毕的中间时间，作为测量时间t2。7. 1. 10 测量后的样品源置于110烘血，冷至室温，称至恒重，计算纪的化学回收率。7. 2 放置法分析步骤7. 2. 1 将步骤7.1. 7中的保存液蒸至70mL，用氢氧化锻（4.3）调节pH至1，以O.8mL m
13、in 1的流速通过HDEHP-PA色层柱，流出液收集于lOOmL容量瓶中，再用20mL硝酸榕被（4. 10）洗海色层柱，流出液收集于同一容量瓶中。EJ/T 1035-1996 7. 2.2 向容量瓶中加入1.OOmL纪载体溶液（4.21)，用硝酸溶液（4.9）稀释至刻度，摇匀；取出1.OOmL溶液，在原子吸收分光光度计上测定锦含量，计算锦的化学回收率z容量瓶中余下的榕液放置14d后（t3），以0.6 0. 8mL min I的流速通过HDEHP-PA(4.24. 2）色层柱，记下嗯90一纪90分离时间（t1）；用50mL硝酸溶液（4.11）洗涤色层柱，弃去流出液；然后按步骤第7.1. 8 7.
14、 1. 10操作。8 计算8. 1 用快速法分析步骤测定嗯90时按下式计算土壤样品锦90的含量：N A川、.(2) Y,EWe -,-, 式中：A一一土壤样品中惚90的含量，Bq/kg;N一一样品瓶的净计数率，s-1;Y，一一纪的化学回收率，参见附录B提示的附录）; E一一仪器对忆90的探测效率zW一一称取的土壤重量，kg;t I一一媳90一纪90的分离时间，min;t2一一样品源的测量时间，min;A一纪90的衰变常数，为1.805 10 4n 8.2 用放置法分析步骤测定媳90时按下式计算土壤样品中悟90的含量zA N =. ( 3) Y,Y.,EW(l -e、）ez 式中：Ysr一一想的
15、化学回收率；t3一一纪90的生长时间，min;1-e 3一一把90积累系数：其它符号与（2）式相同。9 方法精密度方法精密度是在1993年10月12月，由4个实验室、6位分析人员对4个不同放射性活度水平的银90试祥所作的试验中确定的。本测试方法的精密度见表1。5 6 水平范围2.30318.。EJ /T 1035 -1996 表1重复性rr= 0. 2848m08886 注：m为每一水平试样中银90比活度的平均值Bq/kg 再现性RR=O. 4082m08202 EJ/T 1035-1996 附录A（提示的附录）正确使用标准的说明Al 使用放置法时，若50g土壤样品中惚含量超过lmg，必须进行
16、样品自身银含量测定，并在计算憾的化学回收率时将其扣除，否则会使憾的化学回收率偏高，银90的分析结果偏低。A2 本标准推荐了HDEHP-PA色层粉供用户使用。HDEHP-Kel-F（聚三氟氯乙烯）、HDEHP一硅薄土（已硅惋化）等色层粉也可用于土壤中镖90的分析，其制备和再生方法与HDEHP-PA色层粉（4.24）相同。A3 HDEHP一萃淋树脂054280m）也可替代制备好的HDEHP-PA色层粉（4.24. 1). 使用时将HDEHP一萃淋树脂用水浸泡24h，湿法装柱，树脂床高度12cm，其再生方法和HDEHP PA包层柱（4.24. 3）相同。A4 以草酸纪重量法测定纪的化学回收率时，草酸
17、忆中的结晶水数会随烘烤温度和时间而改变。在110C烘山，草酸纪的沉淀组成为Y2C20,)3 9H20。附录B（提示的附录）滴定法标定纪载体和测纪的化学回收率Bl 滴定法标定纪载体和测纪的化学回收率可避免湿度的影响。测定方法如下：将草酸纪沉淀转入烧杯中，加入15.OmL 2. 00 10 2mol/L EDTA标准洁液和lOmLNHH-N比Cl缓冲榕液，使沉淀榕解，加2滴0.5%锚黑T指示剂，用2.001。一2mol/LZn2标准溶被反滴定按下式计算妃含量，根据纪加入量计算化学回收率。纪含量88.91(MrnTAVF.DTA-Mz.Vz.) CBI) 式中：MrnT九一EDTA标准榕掖的浓度，mol/L;v F.DTA 加入EDTA标准溶液的体积，mL;Mz.一一Zn标准溶液的浓度，mol/L;Vz.一一消耗Zn标准溶愤的体积，mL。7 唱队凯同m例。同H同国
