1、中华人民共和国第三机械工业部指导性技术文件r_-t，_，.田叮l川ii -圃，._.，_.问J电镀铐溶液分析方法溶液成份Rh HzSO,(1.84) MgSO，.7H0 CuSO. .5HO Pb(N03)2 含量克/升!-Z.5 24-30 10-16 0.6 0.005 -、灿的测定方法I:(NH.)zFe(SOdz氧化还原法1 .方法要点=在H-:SO，溶液中，用锚酸纳将Rh+3氧化成Rh+5，而锚酸纳被还原成BhOs沉淀。把沉淀分离后，以PA酸为指示剂，用(NH):.Fe(S04)2.滴定滤液中的Rb+CI反应如下，Rh 2 (50.) 3 + 2NaBi03 + 3HzSO ,: B
2、i z03+ Rh z (50,)6 + NazSO. + 3HzO Rh+5+2Fe+2: Rh +3+2Fe+J 1 .试剂z( 1 ) 15%及1:lHz50。( 2) NaBi03 :固体。( 3) 0.2% P A酸指示剂。(4) O.05N (NH.)zFe(50 z标准溶液。3 .分析程序z准确吸取镀液2毫升于250毫升锥形瓶中，加15.%H z50, 100毫升，分次加NaBiOs2克，摇动5分钟，放置过夜，过掠，沉谊用1: 4 HzSO.洗4-5次，滤液及洗液收集于250毫升锥形瓶中，用O.05N(NH.hFe(SO z标准溶液滴定至溶液由红紫色变为泼紫色时，加PA酸指示剂3
3、.，5 7商摇动2分钟，继续滴定至j吝液变为黄绿色为终点。4 .计算z同3-4-ro x-V V一 N一升,FF 克n DA 式中:N一一(NHFe(SO.)2标准j容液的当量浓度。V一一(NH.)zFe(SO.)z标准溶液提用的毫升数。第三机械工业部发布三。-研究所提出191 9年lO月1日施电镀溶液分析方法编制组起草87 共4页第2页HB /Z Il()i-78 Vo-一滴定时所取镀液的毫升数。5. i昆明z( 1 )用铅酸纳氧化时，必须摇动，放置过夜，以防氧化不完全，使结果偏低。( 2) H1SO, (1.84)加入量以15毫升为好，加少了反应太慢，而且不完全，结果偏低，加多了滴定终点拖
4、长，结果偏高。方法n:金属姥重量法1 .方法要点a在硫酸溶液中，用铮将铠还原或金属姥。反应如下:Rh : (50.) s + 3Zn = 3ZnSO. + 2Rh 2 .试齐tll( 1) HzSO , 0.84)。(2) 99.99% 2no (3) 1:100 HCl。(4) 5% NH4CN5o 3 .分析程序E准确吸取镀液100毫升于250毫升烧杯中，加H150(1.84)3毫升，Zn2.5壳，加热使Zn完全溶解，过滤，用1:100 HCl洗至无Fe+3 (用NHCNS栓试l，再用热水洗2-8汰，将滤纸及沉淀移入怪柑塌中，灰化，于800C灼烧30分钟，取出放入干燥器中冷却至室温，称重。
5、4 .计算，叫仲1000式中&G一一沉淀重(克vo-测定时所取镀液的毫升数5.说明z( 1 )此测定方法适用于Rhz50，)3、HzSO，配方中Rh的测定。(2) Fe+3一定要洗净，否则使测定结果偏高。( 3 )沉淀物Rh可保留，下次配制镀液时使用。方法m.电解法1 .方法要点z在硫酸溶液中，以铅电极作阳极，铜丝网作阴极，控制电流为2安培，电压10伏特进行电解，将沉积在阴极上的姥于lOOC烘干，称重。2 .试剂z(1) HzSO(1. 84)。( 2) 95%乙醇.3 .分析程序z准确吸取镀液10毫升于300毫升烧怀中，加7)(200毫升，H 2 50, (1. 84) 1毫升，加热至80C
6、，然后放电解分析器上，以铀电极作阳极，铜丝网作阴极，在电流2安培，电压10伏特下88 HB /Z 5103-78 共4页第3页电解1小时，珞液由黄色变为无色，在不断电流的情况下，取下铜丝网，立即用水冲洗，用乙醇脱水，然后于105-110C烘箱中烘5分钟，取出放入干燥器中冷却至室温，称重。4 .计算z巳2.-GIRh克/升=一-7。一-x 1000 式中:G1-一电解前铜丝网的重量克。Gz一一电解后铜丝网的重量(克。V。一一测定时所取镀液的毫升数。5 .说明z( l )主要仪器z电解分析器、铀电极、铜丝网。( 2 )电解过程中不得中断电流。( 3 )可用热的1: 1 HN03溶解电解后的铜丝网，
7、铜j容解于硝酸中，而得错的碎片，回收错。方法凹z比色法1 .方法要点z在弱HCl溶液中，错与氯化亚锡在加热的条件下生成红色络合物，比色测定。2 .试弃:( 1) 2N HCI。( 2) lN H2SO,o (3) KHSO，=固体。( 4) 10% SnCl;溶液。(5) Rh标准溶液(0.1毫克Rh/毫升。3.分析程序E准确吸取镀液1-5毫升(视铠含量而定)于100毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀(A)cr准确吸取A准5毫到于25毫升容量瓶中，加10%SnCl z 5毫升于热水裕上放置36-35分钟，冷却至室温，用2NHCl 稀至刻度摇匀。放置30分钟后.用1厘米比色皿，深蓝色滤光片(波长47
8、5毫微米以水为空白溶液进行比色，测出消光值，从Rh标准曲线上查找所对应的Rh的毫克数，并按公式计算Rh的含量克/升。Rh标准曲线的绘制z分别准确吸取0、0.5、1.0、1.5，2.0、2.5、3.0、3.5、4.0毫升Rh标准溶液于25毫升容量瓶中，以下按分析程序进行。以消光值为纵座标，所取Rh标准溶液的毫克数为横座标，绘制出Rh标准曲线。4 .计算z叫/升=毛式中:A一一-从标准曲线上查得Rh的含量毫克。V。一一比色时所取镀液的毫升数。5 .说明z89 共4页第4页HB /Z 5103-18 ( 1) Rh的测定范围在每25毫升溶液中有50.600微克Rh为好。如小于此范围测得消光值较小，误
9、差较大，如大于此范围，得不到满意的结果，甚至产生沉淀，使比色无法进行。( 2 )此测定方法曾与电解法进行过比较，两者测得结果比较接近。( 3) Rh的显色与时间有关，发色加热后放置30分言中消光值才稳定，5小时以内消光值均无变化。( 4 )大多数铀系元素(如锥、钮、铀)租金、银以及过氯酸对测定Rh有干扰，二、SO;2的测定1 .方法要点z在稀HCl溶液中，在加热的条件下BaCl2与SO:;2作用生成BaSO沉淀，于800C灼烧，称重，或在氨性溶液中加过量的EDTA溶解BaS04沉淀，过量的EDTA以络黑T为指示剂，用Zn(NOa)2标准溶被返滴定。2.试剂a( 1 ) HCl ( 1.19 )
10、。( 2) 10% BaC12。( 3) NH. 0 H ( 0.90 )。( 4) O.05M EDT A标准榕液。( 5) O. 05 M Z n ( N 0 3 ) 2标准j容液。3.分析程序s准确吸取镀液10毫升于100毫升容量瓶中，力口水稀至刻度摇匀。准确吸取稀释液10毫升于400毫升烧杯中，加水100毫升，HCl ( 1. 19) 2毫升，加热煮沸，在不停搅拌下缓慢加入10%BaClz 10-15毫升，放温热他静置2小时以上，过撞.烧怀及沉捷用热水洗4-5次，将施纸及沉淀置于瓷士甘捐中，灰化，于800C灼烧笃。分钟，取出放入干燥器中冷却至室温，称重。或将榕纸及沉淀移入原烧怀中，加N
11、H，OH( 0.90,) 10毫升，准确加入0.05MEDTA标准溶液20毫升，加热煮沸直至溶液橙清为止，冷却，再加N-I .OH (0.90) 5毫刃，锚黑T指示剂少许，用O.05MZn(NOs)2标准溶液滴定主榕液由蓝色变为紫红色为终点。90 4.计算EG x411. 5 ( 1) SO;2克/升-(M 2 V 2. - M r V J ) X 96 ( 2) SO;2克/升=- - -v 0 式中IG一一沉淀重(克M l-Zn(N03)z标准溶液的克分子浓度。M2一一EDTA标准i容液的克分子浓度。V -Zn (N03 h标准j在j夜耗用的毫升数。Vz一-EDTA标准溶液加入的毫升数。Vu一一测定时所取镀液的毫升数。
