1、中华人民共和国第三机械工业部指导性技术文件铝合金化学氧化(磷酸一错酸法溶液分析方法ziiiiEEJ-s-f-引-z 圃，JJ回-m rill-awlL 溶液成份含量(克/升H 3 PO , 50-60毫升/升CrOs 20-25 ( NH. ) 2HPO, 2 -2.5 NH, HF2 3 -3.5 H3BOs O_6-L2 PH值L5-2.2 杂质:AI、Cu-、H3PO.的测定方法1z磷酸按镜沉淀EDTA返滴定法1 .方法要点z在氨性溶液中磷酸根与钱离子生成磷酸按钱沉淀。过量的模离子以EDTA标准溶液返滴定，根据EDTA的消耗量计算麟酸的含量。铝离子的存在对测定有影响，可用洒石酸隐蔽消除干
2、扰。2 .试剂( 1 )日N03( 1. 42 )。( 2 ) HCIO浓。( 3 ) NaCl固体。( 4 ) 10%酒石酸。( 5 ) NH,OH (0.90)。( a ) O，lM模钱混合液。( 7 ) PH = 10氨性缓冲溶液。( 8 ) 0，5%络黑T指示剂。(9)O.05MEDTA标准溶液。3 .分析程序E准确吸取氧化液5毫升于250毫升烧杯中，加HNOdl.42)10毫升，HC10, 15毫升，加热冒烟使辖氧化至六价，加入约0.1克NaCl逸出黄烟赶错。如此反复直至无黄姻逸出为止(此时电炉温度要高)。冷却，加水25毫升，加热煮沸溶解盐类。加酒石酸溶液15毫开，第三机械工业部发布
3、三0-研究所提出1 9 7 9年10月目1实施电罐溶液分析方法编制组坦草97 共7页第2页HB /Z 5106-78 冷却后移入100毫升容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀。准确吸取稀释液50毫升于250毫升容量瓶中，投入一小块PH试纸，以氨水中和至PH值为7., 8 ，准确加入候按混合液50毫升，加NH.OH25毫升，摇5分钟，以水稀至刻度，摇匀.用干j去过撞，准确吸取谑液100毫升于300毫升锥形瓶中，加PH= 10氨性缓冲i容液15毫升，错黑T指示剂数滴，以0.05MEDTA标准溶液滴定至熔液由萦纽色变为蓝色为终点( V 2 ) 取钱接混合液20毫升于300毫升锥形瓶中，加PH:10氨性缓冲溶
4、漉15毫升，铅黑T指示剂数滴，以O，05MEDTA标准溶被滴定至蓝色为终点(V 1 )。4 .计算:( V 1 - V 2 ) x M x 98 H 3 PO 4 ( 1, 70 )毫升/升=._.，- ._. VoxO.85xl.70 式中:V 1一-7，商定20毫升候接混合液所耗用EDTA标准溶液的毫升数.VJ.一-滴定氧化溶液时EDTA耗用的毫升数。M一-EDTA标准溶液的克分子浓度。Vo一一滴定时所取氧化溶液的毫升数。0，85一一H3PO.的百分含量(85%)。1，70一-H3PO.的比重。5 .说明E凡使用高氯酸冒烟时，切勿接触任何有机物质，以免发生事故，方法ll，磷铝钥，酸按比色法
5、1 .方法要点z在酸性溶液中，磷酸根与饥酸镜、锢酸骸生成磷相机酸锻黄色络合物，比色测得磷酸的含量。2 .试剂z( 1 ) 1 : 1 HNO 3 0 ( 2 ) 0，26%饥酸馁。( 3 ) 5 %锢酸接。( 4 )磷酸标准溶液z用滴定营取分析纯H3P04( 1, 70) 55 升，置于1000毫升容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。3 .分析程序z准确吸取氧化液5毫升，于250毫升容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。准确吸取稀释液2毫升，于100毫升容量瓶中，滴加1:lHNO 1.2毫升，如0.25%饥酸接6毫升，5%铝酸镀6毫升，摇匀.加1: 1 HN0 3 10毫升，以水稀至剖度，摇匀，在72型分光
6、光度计上以蓝色滤光片波长460毫微米、2厘米比色皿进行比色，测出消光值(Es)。98 用磷酸标准溶液按分析程序进行，测出消光值(E标。空白搭液，标准溶液空白，氧化液空自各按分析程序处理，只是不加锢酸钱。4 .计算，HB jZ 5106-18 共7页第3页55 x E , H3P04(1.70)毫升/升=)F丰r式中I55一一每开H3P标准溶液中台H3PO.的毫升数。E标一一测得HaPO，标准浴液的消光值。E.-测得氧化溶液的消光值。二、CrOJ及CrZ03的测定见HBjZ5091吨78电镀铭熔液分析方法中Cr03和Cr203的测定，取样为2毫升。三、HaB03的测定1 .方法要点$在酸性溶液中
7、，棚酸与氢氟酸作用生成砌氟络离子，再与次甲基蓝形戒蓝色络合物，而被1, 2二氯乙统一一四氯化碳混合溶剂萃取，比色测定棚酸的含量。2 .试剂E( 1 )混合酸z取H2SO.( 1 : 1 )70毫升和HCl0.19) 105毫升分别注入水中，以水稀至1000毫升，摇匀。( 2 ) 30 % H 202 0 ( 3 ) 5 %HF 贮藏于塑料瓶申。( 4 ) O.OOlM次甲基蓝溶液z称取次甲基蓝0.38克溶于水中，过滤于1000毫升容量瓶申，加水稀至刻度，摇匀。( 5 )混合溶齐U，四氯化碳350毫升及1，2二氯乙烧650毫升混合，摇匀，( 6 )唰酸标准溶液z称取HsB030.1000克溶于水
8、中移至1000毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀.此溶液1毫升含棚酸为0.1毫克。3 .分析程序s准确吸取氧化溶液10毫升于100毫升容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。准确吸取稀释液10毫升于150-200毫升的带盖塑料瓶中。加入混合酸10毫升，H20J 5 毫升，HF 5毫升摇匀。旋紧瓶盖放在沸水浴中加热2分钟，取出用流水冷却至室温，旋开瓶盖加入水也毫升，次甲基蓝溶液10毫升，混合溶剂30毫升。旋紧瓶盖激烈掘振2分钟。静置片刻，待被层分清后，小心倾出上层的水溶液。吸取下层的有机溶液于1厘米比色皿中在72型分光光度计上用红色漉光片波长650毫微米进行比色。测得的消光值为E.o空白搭液z同上述操作加入
9、全部试剂，只是不加棚酸标准溶液。标准溶液s根据氧化液中H3B03含量的多少，选取近似含量的H3B03标准溶液2份(一般在6_, 12毫升之间)，按试样分析程序进行，测得消光值为E标。O.lxV.tf, xE. H3BOa克/升=J一一_f1 J. E标xV. 式中:V标-一所取H3B03标准溶液的毫升数。Vx一一所取氧化溶液的毫升数。Ez-测得氧化溶液的消光值。E标-一测得H3B03标准溶液的消光值。0，1一-H3B03标准洛液的浓度克/升)99 共7页第4页。OFam -定-测盯甲的-aH ，J圄阳一四1 .方法要点z用高氯酸一一氯化纳法赶除氧化液中锚，然后加入过量的EDTA将铝络合.调至溶
10、液至弱酸性，以二甲盼橙为指示剂，用氯化掉溶液滴定过量的EDTA.再加入氟化镀解蔽铝EDTA络合物而释放出定量的EDTA，用氯化评标准j在琅满定。2 .试剂z( 1 ) HNO 3 ( 1.42 )。(2 )HCIO.(浓。( 3 ) N aCl，固体。( 4 ) 10%酒石酸溶液。(S)O.lMEDTA标准溶液。( 6 ) PH = 5 _, 6 HAc-NH4Ac缓冲i在液。(7 )0.1%二甲盼橙指示剂。( 8 ) 10% NH.Fi容液。( 9 ) 0.2M ZnC12溶液。( 10) O.025M ZnCI2.标准溶液。3 .分析程序准确吸取氧化液5毫升于300毫升烧怀中，加HN 3
11、( 1. 42 ) 15毫升，HC10. 20毫升，加热冒烟使锚氧化成六价，加入氯化饷约0.1克赶锚，如此反复直至无黄姻逸出为止。蒸至糖浆状。冷却后，加水50毫升，加热煮沸溶解盐类，加入10%酒石酸溶液5毫升，O.lM EDTA标准熔液15毫升。加热煮沸3分钟，冷却，以氨水中和使刚果红试纸变红，加PH=5 -6 HAc-NH4Ac缓冲溶液25毫升，加热煮沸2分钟，冷至室温，加二甲酣橙指示剂数滴，以O.2M氯化铮溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色(不记读数。加10%NH.F溶液10毫升，加热煮沸3分钟，冷至室温，加二甲盼橙指示剂数滴，以O.025MZnCI2标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为终点。
12、4 .计算zMx V x 26.98 A 3克/升=Vo 式中:M一-ZnCI2.标准溶液的克分子浓度。V一一ZnCl2标准溶液耗用的毫升数。Vo一一滴定时所取氧化溶液的毫升数。五、Cu的测定1 .方法要点z在PH=8.5-9.5碱性珞液中，铜与双环已酣草酸二踪生成蓝色络合物，比色测得Cu的含量。2 .试齐tl:( 1 ) HN03 0.42)。( 2 ) HCIO, (浓。100 ( 3 ) NaCl，固体。( 4 ) 20%拧橡酸按溶液。(5)0，1%酷m:指示剂。( 6 ) 1 : 1 NH,OHo HB /Z 5106-78 共7页第5页( 7 ) PH : 9，5缓冲溶液z称取氯化锥
13、45克溶于500毫升水中，加入NH，OH(0,9) 70 毫升，用水稀至1000毫升。( 8 ) 0，2%双环己嗣草酷二踪溶攘z称取双环己嗣草酷二踪2克，溶于100毫升1: 1 乙醇中，过滤至1000毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。( 9 ) 0，05毫克/毫升铜标准溶液z称取纯铜(99.99%)0，5000克，v.lHNOa 10毫升加热溶解后，加高氯酸10毫升并蒸发至冒烟。冷却，加50毫升水加热溶解盐类，冷却，移入1000毫升容量缸中，用水稀至刻度，摇匀。准确吸取上述溶液50毫升于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此熔液1毫升含铜0.05毫克。3 .分析程序=准确吸取氧化浪25毫
14、升于100毫升容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。准确吸取稀释液10毫升于250毫升烧杯中，加HN03(1，42)10毫升，HCI0，20毫升，加热冒烟使锚全部氧化成六价。加氯化纳约0.1克)赶锚，如此反复，直止无黄烟逸出为止。冷却，加水15毫升，煮沸溶解盐类，冷却，移入100毫升容量瓶中，加20拧橡酸镀j容液10毫升，以1: 1氨水调节溶液至PH= 9 (用PH试纸调试)，加PH= 9.5缓冲溶液10毫升，0.2%双环己嗣草酸二踪溶液10毫升，用水稀至刻度，摇匀。以全部试剂按分析程序处理为空白。不加发色剂。用1厘米比色皿，橙色捷、光片(波长590毫微米进行比色测出消光值，从标准曲线查得结果。标准曲
15、线的绘制z准确吸取铜标准榕液0、1、2、3、4、5、6毫升分别置于100毫升容量瓶申，加20%拧橡酸镀溶液10毫升，以下去安分析程序进行。所用的试剂为空白测出其消光值，绘成标准曲线。5 .计算:Cu克/升=卡式中:m一一从标准曲线中查得Cu(毫克。Vo一一比色时所取氧化溶液的毫升数。方法I、氟化铜单晶电极法1、方法要点z六、F-(捕离的测定用饱和甘家电极作参比电极，氟化铜单晶电极作指示电极，测量氧化液中的电势值，根据电势值的大小计算氧化液中游离氟含量。2 .试剂与仪器z( 1 )氟标准洛液(0.5毫克F/毫升):准确利:取0，5525克在120C烘箱中烘过一小时101 共7页第6页HB /Z
16、5108-78 的一级纯氟化锅。用水溶解，移入500毫升容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。贮于干燥的塑料瓶中，此溶液每毫升含氟0.5毫克。( 2 )离子强度一-PH值缓冲溶液简称离子强度溶液):称取.212.5克硝酸锅用水溶解，加入120毫升冰醋酸，并与含有74克NaOH的溶液混合，冷却至室温，移入1000毫升容量瓶申，以水稀至刻度，摇匀。( 3 ) PZ5型或DYJ-2型数字电压表。( 4 )电磁搅拌器。( 5 )电光212型饱和甘景电极。( 6 )氟化锢单晶电极。3 .标准曲线的绘制，在数个50毫升容量瓶申，分别准确加入氟标准溶液1、2、4、8、12毫升。各加水25毫升。准确加入离子强度溶液1
17、0毫升，以水稀至刻度，摇匀。将上述溶液分别移入100毫升烧杯中，向烧杯中投入铁芯转子一个，将烧杯置于电磁搅拌器托盘上，将氟化钢单晶电极和212型饱和甘家电极装好并接通数字电压表.开动电磁搅拌器，待三分钟，记下电势稳定值。以电势值为纵座标，以氟的毫克数为横座标在半对数座标纸上绘制标准曲线。4. .分析程序z准确吸取氧化液2毫升于50毫升容量瓶中，加水25毫升，准确加入离子强度溶液10毫升，以下操作与绘制曲线步骤相同，根据测的电势值从标准曲线上查得氟的毫克数。5 .计算z一测得氟的毫克数x500 F-(游离克/升-1.000 方法II:硝酸是t滴定法1 .方法要点:在碱性溶液中，用AgN03分离除
18、去Cr04-2，以菌素红S为指示剂，用硝酸是t标准溶液滴定.2 .试剂z( 1 ) 25%NaOHi容准。( 2 ) 2 N AgN03溶液。( 3 ) 2 %HN03洛液。( 4 ) 0.2%茜素红S指示剂。(5)0.1%次甲基蓝指示剂。( 6 ) O.05N Th(N03).标准溶液。3 .分析程序z准确吸取氧化液5毫升于100毫升容量瓶中，商加25，%NaOH溶液使之变成亮绿色，加2N AgN03溶液30毫升，用水稀至刻度，摇匀。干法过路，最初10毫升路被弃去。准确l吸取峙;被50宅升于250毫升锥形瓶中，加酋素红S指示剂3滴，用2%HN03中和溶液至黄色，加次甲基蓝指示剂2滴，以0.05NTh(NO:d 4 102 H8 /Z 5106-78 标准溶液滴定至溶液由亮绿色变为蓝紫色为终点。4 .计算zNx V x 28.52 NH.HF %克/升-v 试中:N一-Th(N03)4标准溶液的当量浓度。V一-Th(N03)，标准溶液耗用的毫升数。vo-一滴定时所取氧化液的毫升数。八、PH值的测定用PH计测定。共7页第7页103
