1、ICS 75. 080 E30 商蘑/SHlT每每每5一部13for在en盟ina髓。因宣鞠ear盟在握sby ro锦笛固鑫锺scelectrode ato础ice国ssio盟spectro血et:巧201 NB/SI宜/T0865-2013 前言本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD6595一00(2005) (在用润滑油或液压液中磨损t金属和污染物元素测定旋转困盘电极原子发射光谱法。法; 本标准根据ASTMD6595 - 00 (2005)重新起草。为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD6595 - 00 (2005)时进行了修改。本标准与ASTMD6595 - 00 (2005
2、)的主要差异如下:一一标准名称修改为在用润滑油中磨损金属和污染物元素测定旋转圈盘电极原子发射光谱一一本标准的引用标准采用我国相应的国家标准;一一第5章意义和应用的内容调整至引言;一一删除了第16章关键词。为了使用方便，本标准还做了如下编辑性修改:一一一重复性和再现性的表述修改为我国的习惯表述形式;一一按照我国标准编写格式对ASTMD6595 - 00 (2005)进行了编辑性修改。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会润滑油换油指标分技术委员会(SAC/TC280/ SC6)归口。本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心。本标准参
3、加单位:大连海事大学轮坝，学院，上海润凯油液监测有限公司。本标准主要起草人:谢平平，丁冬梅，刘红辉，魏海军，周洪湖。本标准为首次发布。百i_,_ 仨=iNB/SHlT 0865-2013 测定在用油中的磨损元素是实施设备状态监测工作的重要诊断方法。与基准浓度数据比较，磨损金属的出现或浓度增长异常时可以预见早期的磨损。污染物元素浓度的显著增加可能是润滑油中混入了外来物质，如防冻剂或主!、粒，这些物质会导致设备的磨损或润滑油的衰变降解。利用本标准可以得到金属和污染物元素含量随时间和行驶距离的变化趋势，必要时采取相边的措施避免更严重或灾难性事故的发生。NB/SI宜/T0865-2013 在用润滑油中
4、磨损金属和污染物元素测定旋转圈盘电极原子发射光谱法1 范围1. 1 本标准规定了旋转圆盘电极原子发射光谱法(RED-AES)测定在用润滑油中磨损金属和污染物元素含量的试验方法。1.2 本标准可快速提供在用油中异常磨损和污染物的信怠，也适用T新油的测定。1.3 本标准采用油溶性金属进行校准，但不能将含有不溶颗粒油样的测试结果作为溶解态金属的含量，其分析结果与颗粒尺寸的大小有关，在用油中元素颗垃较大时会导致测试结果偏低。1.4 本标准可以检测并定量测定的磨损金属和污染物元素涵盖溶解态成分至10m尺寸大小的颗粒01.5 本标准采用国际单位制SI单位。括号中给出的值仅供参考。推荐优先使用的单位是mgl
5、kg。.6 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施，并制定相应管理制度。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注目期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 4756 石油液体手工取样法(GB/T4756-1998 , eqv ISO 3170: 1988) 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1 定义3.1.1 燃烧burn 发射光谱中要有足够的能量激发样品，产生特征光谱辐射。3.1
6、.2 校准calibration 通过和一系列标准物质参考值比较确定主要测定参数。3.1.3 校准曲线calibration curve 系统测定信号强度对标准物质元素浓度所做的曲线。3.1.4 校准析、样cali如rationstandar噜d校准仪器用的有参考值的标准样品。NB/SH/0865-2013 3.1.5 发射光谱3.2 3. 2. 电弧放电表征。3.2.2 核查样c如此电流强度、高温放i也.通过与产生的气体或蒸气的电离相;:相当j的目极电位|埠来实验室，十良据自身需要准务的参考样，作为校准;际样或测量控制样或方法控制样。3.2. 原子发射光谱rfl产生3.2;5 石墨盘电柿、g
7、raphi生ediselectrode 使用一种软材质的碳材料加工成圆盘的形状，作为5JR7火花光谱仪的对电报用于汕品分析。3.2.6. 测试结果输入数据库进行后处理。2 NB/SHI0865-2013 5.2 甜皮影响:在用泊的裂i度差异直接影响困盘电极携带样品的能力。仪器的内标可以补偿一部分差异。义才有1用泊的分析应用中，氢元素的483.10nm线已作为工业标准用于内标。如果待酣样品和基准样品的站度不同，同时又不使用内栋，会影响在用油的趋势数据。5.3 颗粒:当样品中含有粒径尺寸大于10，川的颗粒时，则试结果会比其真实结果偏低。这是因为旋转回盘1M及样151输送系统不能将大颗较有效携带至激
8、发间隙，旦电弧火花也不足以让其充分蒸发。6 、，、/ iJ 6. i i F剧时1liJ器:电极切削器周1号去除捧虫披上前次测试残留的污染物，同时在电极末端形成个1600的弧度。如果使用j:)JI成好的困盘电极作为对电极，期不需要电极切IIJ器。6.2 旋转回盘电极原子发射光谱仪:由激发源、分光系统和数据读出系统组成。测定的元素及其推荐波长;见表仁表中出现多个波长的，按照忧先推荐或测定范围排序。表1元素及推荐波长tVA小波长/nm308.21 230.48 , 455.40 7G 素波长/nmNi 34 1. 48 255.32 , 214.91 K 766.49 J30751, .6O 32
9、8.107.243.78 Al B 7 试剂和材料92 M民Mo飞飞6.3 可加热的超声超声波均化器加热样品7. 1 空白标油:不含待测元素的75mm2/s空百掠酒?用作校准空白或稀释校准标样。7.2 核查样品:定期测试已知浓度的标准油或油样，通过测试结果是否满足土10%的允差范围判断是NB/SI直/T0865-2013 否需要进行标准化。7.3 清洗溶剂:一种安全环保、不含氧、快速挥友和不成膜的洛剂，如石油磁寺，用于清洗溢出或溅到样品台上的油样。7.4 盘电极:高纯石墨(光谱纯)材质的石墨盘电极。电极的尺寸满足图1所示。圳2.5士0.03九一斗58剧性。03-._f川E 注:所有尺寸均以mm
10、为单位，材质为高纯石墨(光谱纯)。图1石墨盘电极7.5 清洗玻璃溶剂:能够清洗并除去溅到石英窗(保护人射透镜和光导纤维)上的油样，异丙醇或者氨基玻璃清洁剂均可。7.6 有机金属标油:用于仪器标准化的高浓度单标或多元素混标，或者作为校准确认的核查样品。在用油中磨损金属和污染物元素校准曲线高点的典型浓度是100mgl峙，添加剂元素校准曲线高点的典型浓度是900mglkgo7.6.1 标准油均有贮存期，超出规定有效期的标准油不得用于标准化仪器。7. 7 对电极:对电极是棒电极或圆盘电极，材质必须是高纯石墨(光谱纯)，尺寸满足图2所示。:;:飞二日注:所有尺寸均以mm为单位，材质为高纯石墨(光谱纯)。
11、图2石墨对电极7.8 样品盒一一用来分析在用油的样品盒种类有很多。一次性的样品盒只能使用一次，可重复使用的样品盒一次测定完成后必须清洗干净。必须保证所有的样品盒元污染且做相应存放。在分析液压油等轻质易燃样品时需要使用样品盒盖。8 取样在用油样必须要有代表性。规范的取样程序是保证得到准确分析结果的关键，取样程序按照GB/T4756的标准要求。9 样品处理9. 1 摇匀:在用油品中含有颗粒状物质3为了保证其具有代表性，必须在取样前将样品摇匀。9.2 超声均匀:样品经过几天运输、长期存放或粘度较大，在取样前需将其先放置在可加热的超声波4 NB/SHlT 0865-2013 浴槽中超声，使聚集颗粒均匀
12、分散在样品中。超声温度不低于60C，超声时间不少于2mino9.3 样品盒:测定前将在用油样或标油倒人容量不小于1日1L的样品盒。要获得好的分析重复性，需要保证每次倒人样品盒的样品量一致。9.4 样品台:调整样品台的位置至其完全升上去后，至少三分之一的自盘电极浸入样品中。10 仪器准备10. 1 预热:仪器闲置数小时后，在开始测样前有必要进行至少二三次的预燃烧来稳定激发源，可以使用任意样品或者标准油。具体的预燃烧程序要求可查阅厂商的操作手册。10.2 光路扫描:战照仪器操作手册进行日常的光路扫描程序。在仪器停机搁置一定时间或环境温度偏离上一次校准温度lOoC以上时需要进行光路扫描。10.3 有
13、效性检查:在进行日常样品分析之前可以通过一个或几个核查样进行通过/不通过标准化检查确认校准的有效性。核查样可以选择校准用的标准油或已知浓度的样品，当待测元素测试结果超过士10%的精度要求时需要进行仪器厂商推荐的光路扫描和标准化程序。11校;住 1. 1 出广校准:每个元素的分析范围通过测定已知浓度的有机金属标油确定。建立了每个元素的校准曲线及相应的校正因子以获得线性响应。测试的样品浓度均应在线性响应范围内。表1列出了测定在用泊的典型元素和推荐波长。1 i. 2 日常标准化:当仪器有效性检查不通过或者每次工作切换时需要进行一次至少两点的日常标准化，需要进行至少三次的空白和工作标油测定。12 试验
14、步骤12. 1 样品分析:样品分析时应采用与标准化标油相同的校准曲线程序和方式。每次分析都要使用新的圆盘电极、打磨过的棒电极或新的对盘电极。在安装圈盘电极时为防止手指污染，需要使用实验室级的纸巾或安装工具。清洁程序应遵照厂商的建议，避免交叉污染及残留或溢出样品的污染。12.2 易燃样品分析:在分析液压油等轻质易燃样品时应使用非塑料制的样品盒盖，能够阻燃并减少冒烟，避免衰减响应信号。大部分的盖子均可与能够重复使用或一次性的样品盒相匹配。12.3 质量控制:在连续测定中应至少每隔一个小时进行一个核查样的测定，在间歇工作情况下每分析25个样品需测定一个核查样，确认仪器给出的待测元素测定结果满足土10
15、%的精度要求。13 报告报告结果单位均为mg/l鸣，对于磨损金属和污染物元素浓度低于lOmglkg，结果报告至小数点后一位，浓度高于lOmglkg，报告整数。添加剂元素的分析结果报告三位有效数字。在用油样品仅需测定一次。14 精密度和偏差本标准的精密度是通过多个实验室间的统计分析结果确定的，按下述规定判断试验结果的可靠性(959毛的置信水平)。5 NB/SI王/T0865一-2013个试验结果之差不应大于7巳7G A Ba B Ca Cr 6 0.23 -101 28 -115 1. 3 11. 3 了/ 154) 0.63 692) 0.63 110.8 NB/SHI0865-2013 表3
16、选定该重的重复性(南地g1/(续)7G 素/吾乡J回，/沪一今r二-气-二10 子之lJ气O、1000 Mg ，飞产/飞、)毛八二二/10.5 年飞104.9 Mn 三.8.二1. 6 、飞、 3.4 飞、3 人Mo / /、少2.2 之4.8 Ni 1飞 、飞f O. 8 1. 8 4. P 1. 9 8. 7 K 0.4 1. 8 7.4 5i 1. 7 7.3 Ag 8.9 i Na 、0.9 12:0 5n 5.4 、.Ti 1. 7 4.2 飞v. 1. 7 4.2 飞Zn 1. 7 11. 3 82.9 14.2 再现性:在不同实验室，不同操作者使用不同的仪器，使用相同方法，对同一
17、试样测定的两个单一、独立结果之差不应大于表4和表5的数值。表4再现性Cmg/kg)浓/度范围0.25 -100 K 5i Ag 31 -102 Na 3.6 -99. 6 再现性1.457 (X +0.;57) 045 0.1317XL18 O mf ( X+ 售伊价i妇5妇m刑34的)们2 删( 矿功O盯m仰叫9归蚓5盯)O. 34 1却1+O. 3238) 040 件16(X+14.76) /千四(X+0.1154)063 j0.8796 (X +0.1692)0日0. 4439 (X + 1. 2) 0 88 0.1075 (X+26.36) 7 NB/SHlT 0865-2013 表4
18、再现性(mg/kg)(续)Y巳浓度;在回再现性Sn 30 -139 0.7967 (X +0.6578)045 Ti 6.8-103 0.9682 (X +0. 9304)0.5 V 2. 1 -101 1. 983 (X +0.8418)0.41 Zn 5.3-1345 0.5881 (X十1.553) 0盯注:X=平均浓度，mglkgo 表5选定浓度的再现性(眼g/kg)立巳芸亥在芸1 10 100 1000 Al 1. 8 4.2 11. 6 Ba 30. 7 B 1. 0 3.6 12.8 Ca 3.6 30.2 295. 7 Cl 1. 3 3.2 8. 1 Cu O. 6 3.2
19、22.0 Fe 4.4 24.5 Pb 2. 1 4.0 8. 7 Mg 3.5 35.4 353.5 Mn 2. 5 5.0 10.9 Mo 2.4 4.6 10.0 13 1. 3 Ni 1. 4 3.2 8.0 P 7. 5 34.6 K 1. 1 4.4 18.6 Si 3.8 16.0 Ag 25. 8 Na 3. 9 13.6 Sn 6.3 Ti 3.2 9.7 V 5.3 13.1 Zn 4. 9 32. 8 240 14.3 偏差:测定30mglkg、50mglkg和100mglkg三个校准标梓计算结果偏差，除30mglkg的领含量、50mgl怜的镇含量和100mgl峙的铁含量
20、外，其他元素的偏差并不显著。偏差值对于在周、油趋势的分析无重要影响。8 的ONE-S。石油化工准旋转匮盘电极原子发射光谱法中华人民共和国行业标在用润滑油中磨损金属和污染物元素测定NB/SHlT 0865-2013 中国石化出版社出版发行地址:北京市东城区安定门外大街58号邮编:100011 电话:(010) 84271850 石化标准编辑部电话:(010) 84289937 读者服务部电话:(010) 84289974 http:/www.sinopec- E-mail: presssinop巳北京金明盛印刷有限公司印刷版权专有不得翻印* 开本880x 1230 1/16 印张1字数20千字2014年1月第1版2014年1月第1次印刷;:、书号:155114. 0730 定价:25.00元(购买时请认明封面防伪栋i只
