1、中华人民共和国国家标准食品中放射性物质检验天然牡和铀的测定GB 14883. 7 94 Examination of radioactive materials for foods Determination of natural thorium and uranium 1 主题内容与适用范围本标准规定了各类食品中天然址和铀的测定方法。本标准适用于各类食品中天然牡和铀的测定。天然佐测定方法测定限为IXIOg/g灰。天然铀测定限为乙酸乙酶萃取荧光计法2x 10-g/g灰s三娩基氧麟（TRPO）萃取荧光计法110户、g灰，N235萃取严分光光度法1.5 10 8g/g灰；目视荧光法4107g/g灰
2、；激光荧光法为2.5 10 g/g灰。2 引用标准GB 6768 水中微量铀分析方法GB 14883. I食品中放射性物质检验总则3天然牡测定方法一三院基混合）胶（N235）萃取分光光度法3. 1 原理三烧基（混合）胶（N235）是种混合三烧基（主要辛基）叔胶，其性质与三正辛胶相似。食品灰用硝酸和高氯酸浸取，溶液经磷酸盐沉淀浓集铀和牡，在盐析剂硝酸铝存在下以N235从硝酸溶液中同时萃取牡和铀，首先用8mol/L盐酸溶液反萃取位，再用水反萃取铀，分别以铀试弗lE显色，进行分光光度测定。本法可用于食品中铀和牡联合或单独检验。3. 2试剂和材料3. 2. 1 处标准溶液z取0.600g硝酸仕Th(N
3、O,), 4H,O溶于50mL5mol/L硝酸溶液中，转入500时，容量瓶，用0.5moL硝酸稀释至刻度。此贮备液用重量法标定。按标定结果用lmol/I，硝酸将一定量贮备液准确稀释成.。问Th/mL的牡标准溶液。标定：准确吸取30.OmL贮备液于烧杯中，加70mL水，加热至80左右，以盼献作指示剂，用氨水沉淀牡。沉淀用无灰滤纸过滤，0.1%氨水洗涤几次后，放入己恒量的时塌中烘干，炭饨，900灼烧成二氧化牡，恒量，计算出准确牡含量。3. 2. 2 lO%N235萃取剂z将50mLN235（工业纯）、50mL乙酸乙醋、50mL丙嗣混合后，或单用50mLN235，以环己烧稀释到500mL，再用Zmo
4、l/L硝酸溶液萃洗平衡后待用。3.2.3硝酸铝溶液，500g硝酸铝中加少量水和33mL氨水，加热溶解后用水稀释ill500mL. 3. 2. 4饱和硝酸镀溶液用2moL硝酸溶液配制。3. 2. 5 0. 03 %铀试剂II草酸饱和溶液称取0.3g铀试弗jE，溶解于水中（若溶解不完全，可加少量氢氧化纳），稀释至！OOOmL，使用前倒此溶液于小试剂瓶中，加入草酸至饱和。3. 2. 6 8mol/L盐酸溶液z取333mL盐酸（优级纯，用水稀释至500mL，加入约lg尿素。中华人民共和国卫生部1994-02-22批准1994 09 01实施115 GB 1 4 8 8 3. 7 9 4 3. 3仪器和
5、器材3. 3. 1 分光光度计：72型或其他型号，3cm比色杯。3.4 牡工作曲线的绘制在8个分液漏斗中各加入lOmLlmol/L硝酸溶液，分别吸入相当于0,0.3,0.5,0.7,1.0.2.0,3.0,。用仕的牡标准溶液，按3.5. 5 3. 5. 6条测定链的吸光度作为纵坐标，实际加入的牡量为横坐标作图。3. 5 测定3. 5. 1 采祥、预处理按GB14883. 1规定进行。3. 5. 2 称取12g（精确至O.OO!g）样品灰于60mL瓷蒸发皿中（大米、玉米和肉类等含钙少的样品灰按50mgCa/g灰的比例加入钙载体溶液），加入！OmL浓硝酸，在沙浴上缓慢蒸发至干。将蒸发皿转入高温炉s
6、ooc灼烧lOmin（样品灰灼烧后若呈黑色或灰色时，可重复酸浸取，再灼烧处理一次），取出冷却后加入10mL8mol/l.硝酸，加热溶解后趁热过滤。用8mol/L硝酸洗涤蒸发皿23次，再用热的稀硝酸洗涤蒸发皿和残渣23次。滤液和洗涤液合并于离心管中。3. 5. 3 搅拌下滴加氨水于上述浸取液中，调节溶液pH=9使生成臼色沉淀，加热凝聚。冷却后离心，弃去上清液沉淀用水洗涤一次，离心，奔去上清液。3. 5. 4 滴加浓硝酸入离心管，使沉淀刚好溶解。将溶液转移入60mL分液漏斗中，用15ml.硝酸铝溶液分2次洗涤离心管，洗涤液合并入分液漏斗。3.5.5 加15mLlO%N235萃取剂入分液漏斗，萃取5
7、min，静置分相后弃去水相。用5时，饱和硝酸镀溶液萃洗一次。3. 5. 6 萃洗后的有机相依次用5.Om！.和3.5mL8mol/L盐酸反萃取，每次反萃取5min。二次反萃取液合并于lOmL比色管，加入1.OOmLO. 03 %铀试剂E草酸饱和溶液，用8mol/L盐酸稀释到刻度。摇匀后在分光光度计（波长665nm,3cm比色皿以8.5mL8mol/L盐酸代替样品液加显色剂作为零值，进行比色，测定仕的吸光度。从工作曲线上查出牡含量。有机相可用于测定铀（下接7.5.7条）。3. 5. 7 化学回收率测定z准确称取12g样品灰（与样品分析的用灰量相等）于6omL瓷蒸发皿，加入佳标准溶液2.OmL和l
8、OmL硝酸，按3.5.23.5.6条与未加处标准溶液的样品平行操作。根据测得的址含量，按式（1）计算牡的化学回收率。3. 5. 8 试剂空白值的测定：不用样品灰按以上测定程序，以8.5mL8mol/L盐酸在比色管中加入显色剂后作为零值，在同样条件下测出吸光度作为试剂空白，应在计算结果中进行校正。3. 6计算A-N R一一一. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 ) A, A NM 一一”（2 ) WR 式中：A二一食品中仕含量，用kg或阅I.;A一加入
9、牡标准溶液的样品所测得的牡含量，g;A，一加入仕的量，g;M一灰样比，g/kg或g/L;N一样品测定时从位工作曲线上查得的桂含量，吨，R二一牡的化学回收率；W二一分析样品灰质量，旦。4天然处理I定方法PMBP萃取分光光度法4. 1 原理416 GB 14883. 7-94 食品灰以至水浸毅，草酸忿沉淀载带幸主，1苯基3-ll基斗苯甲鼓基吭声费额5（简称PMBP）苯取分离后，在6mol/L盐酸介质巾，以铀试ifuE显！；，进行分光光度测定。4. 2 试剂和材料4. 2. 1 娃标准溶液、铀试if1JE溶液同N235在取分光光度法（3.2)0 4. 2. 2 PMBP立在毅fl,PMBP的台.3%
10、二！笨滚滚。4. 2. 3 草酸溶液，10%和0.8%两种溶液。4.2.4 10%愤基水杨酸溶液。4.2.5 10%溯石酸溶液。4. 2 6抗坏盛t酸4. 2. 7 盐酸溶液0.1血。l/L和6mol/LF号称溶液。4. 2. 8 l l氨水。4.2. 9钙载体溶液，40mgCa/mL。4.2. 10高氨酸。4. 2. 11 玉水：1体积硝酸与3体积盐酸混合。4.3 仪器4. 3. 1 分光光度计：72型或其他型号，3cm比色杯。4.4 工作曲线的绘制分别吸取粮当子。，0.3.0.5，也7.1.0,3.0,5.0,7.口，轧o,10.。严E铠锦绞标准溶液子个个25古ml，烧杯中，加20mL6m
11、ol/L盐酸溶液、2mL钙载体溶液，加水至250m，按5.34.5. 5条操作。绘苦苦吸光度值对于址含蜜的工作曲线。4.5 测定4. 5. 1 采祥、预处理按GB14883. 1规定进行。4. 5. 2 浸数s称耳支队52以精确至在.001g):Y(祥子蒸发题，F吉少量水将灰满湿，慢慢加入5ml，王水，盖t表面皿，在电炉上缓缓蒸干，再放入高温炉中，于450灼烧o.弛，取出冷却。加入约20mL6mol，盐酸溶液，加热！沸，使样品溶解。稍冷，以中置II!E性滤纸过滤，以热酸性水洗涤蒸发皿，再洗残渣至滤液无色控制滤液体积在250mL左右。4. 5. 3 浓集z绞滤液中加入2g董事酸，微热使浴。以1:
12、 1撞在水源节pH至1左右，使生成董事酸盐沉淀。若未出现白色沉淀，则在搅拌下逐滴加入2mI.钙载体溶液，加热，以促使生成白色沉淀。加热草草化，冷却0. 5h以上，离心，弃去上清液e用250mL1%且在酸溶液洗沉淀，离心，弃去上精液。沉淀以高氨酸和硝酸各5lOmL溶解并转移至小烧杯中，小火蒸干。4. 5. 4 萃取分离z蒸干物冷却后，如lOmL水、5mLlO%磺茶水杨酸溶液、约O.lg团体抗坏血酸，用1: 1氨水漓节pl1至1左右，倒入分液漏斗，瑞少诗水洗烧杯并倒入同一漏斗。主U15ml.O. 3%PMBP-二审苯溶液，苯取23min，分层清晰后弃去水中目。用lOmLO.lmol/L盐酸溶液萃洗
13、有机相，奔去水相。用15mL6mol/L她酸溶液反萃取23min，静竣分层清晰后，将水相放入25mL容量瓶中，再用2ml.6mol/L盐酸溶液反翠取有机相一次，合并反萃取液。4. 5. 5 子上述容量瓶中依次加入约0.lg抗坏血酸、lmLlO%草酸溶液、lml.10滋:ti酸溶液和2. OOmLO. 05 %铀试弗jE溶液，以6mol/L然酸溶液稀释刻度。摇匀，放进15miri后，以l7ml.6mol/l. 盐酸溶液代替样品液加显色剂作为零值，在665nm波长下测定仕的吸光度。从工作曲线上查出相应的仕含量。4. 5. 6化学阴收率测定z在分析样品等最灰样中加入牡标准溶液2.OOtL，按测定程序
14、操作，测定吸光度，计算回收率。4. 5. 7试ifd2白值测定s不用样品灰按以上测定程序，以l7ml.)mnl/L盐酸溶液加入显s剂后作为:of值，在同样条件下测出吸光度作为试剂空白，应在结果汁算中进行校正。l l 7 GB 14883. 7 94 4.6计算公式辛苦符号同3.6条。5天然铀测定方法一一乙酸乙酶来取光电荧光光度法5. 1 原理苦t，思灰经硝酸没驳，以磺酸铝作辈辈析剂，经乙酸乙吉普萃取分离锁，氟化纳格磁烧球后，泪光电荧光光度it测定铀的含蠢。5. 2 试剂5. 2. 1 乙酸乙醋。5. 2 2硝酸a5. 2. 3过氧化氢，5.2.4 4%氟化销溶液优级纯或分析纯。5.2.5 80
15、%磁酸铝溶液3称取400g硝酸铝CAl(NO,), 9日，0，溶于水中，稀释EE:500mL。配制后用等体积乙酸乙醋（或乙隧）萃取洗涤一次。5. 2 6 键标准溶液g准确称取1.179革经850灼饶过的人氧化三锹优级统，用lOmL主主毅和3mL过氧化黎加热溶解，蒸至近干。再加入20mL水，便完全溶解后转入lOOOmL容量瓶中，如O.lmol/L盐酸溶液?if刻度，摇匀成1.OOmgU/mL的贮备液。按需要的浓度再用0.lmol/L盐酸溶液进一步稀释啕准确配制系列不同浓度的铀标准溶液。5. 3 仪器和器材5. 3. 1 铅丝环z直径0.3mm的结敛，一端弯成室径为3.3m酶的坏，另端熔嵌在草草掺
16、中。5.3.2 有机玻璃成到极z有深.7mm、直径5.5mm的圆穴的有机玻璃板。5.3. 3烧球装置：酒精喷灯或带有吹气装置的酒精灯。5. 3. 4 光电荧光光度计z带有14号标准片。5.4标准曲线部绘制分别准确吸取一系列含有不问锁含量的错标准溶液入资蒸发lllt中，在水浴上蒸子。准确加入5mL4.%氟化纳溶液，在沙浴上蒸干后，在电炉上灼烧lOmin以上，冷却。干酒物用玛璐棒或平头玻棒磨碎，1烧匀。i商加34滴无水乙醇拌成糊状，以小匙创入有机玻璃成型板圆穴中压成氟化销片，再读于钳丝坏之烧球。烧球条件为氧化焰混度9801050，全熔后持续2030s，退火510s，冷却15mi机后在光电荧光光度计
17、上测定荧光强度。F吉荧光强度为纵坐标，对应锁it最为模坐标，绘毅j成四条不同续级的标准曲线。注标准曲线应定期校正a分析中更换试剂或光电我光光度计进行调臣、更换零件等，都必须重做标准曲戏。5. 5测定5. 5. 1 采祥、预处理整按GB14883. 1娩定进行。5.5.2称取o.I0.5g（精确至O.OOlg）灰样于50mL烧杯，如15mL硝酸，盖上袋llif血，在沙浴上加热蒸发至近干，再加入25mL过氧化氢，加热蒸发交仍保持湿润状和近干。5.5.3 向烧杯中加入！OmL硝酸铝溶液，水浴上微热溶解残渣。溶液全部倒入分液漏斗，加入！OmL乙酸乙重握手分液漏斗中。萃取2min，分层清属音后奔去水丰富
18、e黑！OmL硝酸铝溶液洗涤有机相一次，奔去水丰富e5. 5.4 用移液管吸取5mL有机栩（注意移液管不触及分液漏斗楼以免引入铝哉，影响荧光测定）入用水润糠的瓷蒸发皿，水浴上蒸干。准确加入5.。Oml.4%氟化纳溶液，沙浴上蒸干后在电炉上灼烧lOmin,冷却。子酒物用玛E器棒或玻棒磨碎？昆匀。滴加34满无水乙醇，拌成糊状，以小匙收集，放入有机玻璃成毅板的孔穴中压成氟化然片，然后放到钱丝环上，在与标准稳线车在爵的法球条伶干烧球，冷却1驰1in后农光电荧光光Ir计t读数。从标准曲线上查得每个珠球的铺含簸。418 GB 1 4 8 8 3 . 7 9 4 5.5.5不加食品灰，按以上测定程序测定试剂空
19、白值，在结果计算中应予校正。5.5.6 在样品测定等量样品灰中加入与灰样本身含铀数量级相同的铀标准溶液，按测定程序操作，测得铀含量，计算化学回收率。5. 6计算2(N N) 且一一一一一（3 ) A, 2NM A一一，”.( 4 ) WR 式中，A一一食品中铀含量，g/kg或问L;A，加入铀的量，g;M一样品灰样比，g/kg或自L;N一按样品测出的荧光强度在标准曲线上查得的相应铀含量.g;N 加入铀标准溶液的样品测得的铀含量，降；R 铀的化学回收率sw一一分析样品灰质量，g,E天然铀测定方法一二三熔基氧麟（TRPO）萃取光电荧光光度法6. 1 原理在硝酸溶液中，用TRPO萃取铀，按如下反应uo
20、;+ + 2NO;- + 2TRPO 全U02(N03)2 2TRPO 食品灰经硝酸浸取，用TRPO萃取分离铀，直接用有机相与氟化锵烧制熔珠，用光电荧光光度计测量铀含量。方法最低测定限为lXlO7g/g灰。6. 2 试剂6- 2. 1 30 % （体积比）TRPO的加氢煤油溶液。6-2-2硝酸z浓硝酸和lmol/L硝酸溶液。6- 2- 3 30 %过氧化氢溶液。6- 2. 4 5 %抗坏血酸榕液。6-2-5 氟化销。6-2-6 铀标准贮备液glmgU/mL。同乙酸乙酶萃取，光电荧光光度法（见5.2. 6条）。6-2-7铀标准溶液z取铀标准贮备液1.OOmL于50mL容量瓶中，用0.05%硝酸溶
21、液稀释至刻度，即为每50L含铀l.Og的铀标准溶液。用。.05%硝酸溶液将此溶液逐级稀释，使其每50L含铀量分别为：I (1. 00;3. 00;5. 00;7. 50;10. 0) 10 !Og I n c1. oo,s. oo,5. 00,7. 50,10. o 10 9g; m 浴上加热并不时搅拌，直至停止冒气泡后蒸干。若在蒸干时仍有气泡，可再加入约20mL水，盖上表面皿，在电炉上加热直至无气泡后蒸干。固体物熔融后，加入lOmL水溶解。稍微加热后转入离心管离心或过滤。再向离心管或兰角烧杯中加入lOmL蒸饱水和35滴硝酸，稍加热后离心或过滤。上清液或滤液合并于25mL容量瓶，用lOmoL/
22、L氢氧化销或硝酸调节溶液pH至34，用水稀释至刻度。8.4.3取4.50mL样品溶液于石英杯中，测量荧光强度，仪器计数为N,；向样品内加入0.5mL荧光增强剂，充分混匀，测量荧光强度仪器计数为N，向样品内加入5.。Ll.OOgU/mL的标准溶液，充分混匀，测量荧光强度，仪器计数为N,8.4.4 不加食品灰，按以上测定程序测定试剂空白值，在结果计算中应予校正。a.4.s 另外称取50.Omg样品灰于50mL三角烧杯内，加入5.OLl. OOgU /mL的标准溶液，按测定程序8.4. 2 8. 4. 3同样操作，测定铀量，按式（7）计算化学回收率R。a. s计算5N, - 4. 5N。5N,- 4
23、. 5N0 R一一一一一一一一一一( 9 ) N, - N, N, - N, 5N, - 4 5N0 M 1 A一一一一一一一一一( 10 ) N, - N, W R 式中zA一样品铀浓度，g/kg或阅L;M 灰样比，g/kg或g/L;N0 ,N o一分别为样品测定和回收率测定时加荧光增强剂前的荧光强度读数s矶，N一一分别为样品测定和回收率测定时加荧光增强剂后的荧光强度读数；儿，N一一分别为样品测定和回收率测定时加入标准铀溶液后的荧光强度读数g且一一化学回收率gW一分析灰样质量，go9天然铀测定方法目视荧光法9. 1 原理同光电荧光光度法，只是在荧光灯下与标准球目视比色测定铀的荧光。9. 2
24、试剂和仪器除光电荧光光度计改用荧光灯外，其他均与光电荧光光度法相同。（见5.25.3条）。9. 3 标准球系列的制备分别准确吸取含0.1.0.2,0. 4,0. 6,0. 8,1. 0,1. 4,1. 8,2. 2.2. 6.3.仰自铀的锦标准溶液入一系列用水润湿的瓷蒸发皿，按光电荧光光度法标准曲线绘制（5.。相同方法烧制标准球系列，熔融好的氟化销球冷却后放干燥器备用。9. 4 测定同光电荧光光度法（见5.5条）。只是5.5.4条中烧好的氟化销球冷却后在荧光灯下与标准球系列比较其荧光强度，从荧光强度相同的标准球铀含量得出样品氟化销球铀含量N9. 5计算同光电荧光光度法（见5.6条）。只是N为与标准球系列比较所得相当的铀含量”g）。422 GB 14883. 7 94 附加说明本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由中国医学科学院放射医学研究所和北京放射医学研究所负责起草。本标准的主要起草人韩佩珍、诸洪达、王功鹏。本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。123
