1、前言本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。本标准负责起草单位z沈阳化工研究院。GB 19307-2003 本标准参加起草单位z先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达天门农化有限责任公司。本标准主要起草人s许来威、张雪冰、钮利民、刘政柏、陈新生、耿贺利。百草枯母该产品有效成分百草枯的其他名称、结构式和基本物化参数如下z150通用名称:paraquatC1PAC数字代码:56 化学名称:1, l二甲基斗，4联毗晓阳离子结构式:叫Q-CN:叫实验式:CI2H14N2相对分子质量:186. 3(
2、按1997国际相对原子质量计)生物活性:除草熔点:约300C分解(百草枯二氯化物)蒸气压(百草枯二氯化物，20C):98.0%。流动相2称取3.64g的庚磺酸锅，溶于900mL二次蒸馆水中，加入16mL磷酸p再用三乙胶调至pH=2，再加入100mL乙脯，混合均匀后，用0.45m滤膜过滤;超声10min., 4.3. 1. 3 仪器液相色谱仪z具有紫外可变波长检测器和定量进样阀;色谱数据处理机或色谱工作站p色谱柱:4.6mm(id)X250 mm不锈钢柱，内装CapcellPak C18 MG、5m填充物(或具有相同柱效的其他反相色谱柱)，过滤器2滤膜孔径约0.45m;微量进样器:50L.4.
3、3. 1. 4 遭相色谱操作条件流动相流量:1. 5 mL/min, 柱温g室温(温差变化应不大于2l:), 检测波长:290nm , 进样体积:10L，保留时间百草枯约5.2min。上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的百草枯母药的液相色谱图见图1.1一-百草枯。图1百草枯母药液梅色谱图4. 3. 1. 5 测定步骤4. 3. 1. 5. 1 标榜溶液的制备称取百草枯二氯化物标样0.15g(精确至0.0002g)，置于50mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀;用移液管吸取5mL，置于另一50mL容量瓶中，加水定容，摇匀。4
4、.3. 1. 5. 2 试样溶液的制备称取含百草枯0.1g的试样(精确至0.0002g)，置于50mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀;用移液管吸取5mL，置于另一50mL容量瓶中，加水定容，摇匀。再用0.45m滤膜过滤。4.3. 1. 5. 3 测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针百草枯峰面积相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。GB 19307-23 4. 3. 1. 6 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中百草枯的峰面积分别进行平均。试样中百草枯的质量分数叫(%)按式(1)计算=式中=A，一一W
5、 , = A, _X m, X p X =一玉言写7商;A儿2试样溶液中百草枯峰面积的平均值gm , 标样的质量，单位为克(怡g); 5 m2 试样的质量，单位为克(g)，p 百草枯二氯化物标样的纯度%; M , 百草枯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD(M, = 186.3) , M , 百草枯二氯化物的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD(M, =257. 2)。4.3. 1. 7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。4.3.2 比色法4.3.2.1 方法提要.( 1 ) 百草枯在连二亚硫酸纳碱性溶液中被还原成蓝色的游离基，此游离基可用一永久的蓝色
6、玻璃片作参比，在600nm处测得其吸光度，用百草枯二氯化物标样绘制百草枯标准曲线，由此求出试样中百草枯的质量分数。4.3.2.2 试剂和溶液连二亚硫酸销50.1 mol/L氢氧化纳溶液p质量分数为1%连二亚硫酸纳碱性溶液:用0.1mol/L氢氧化纳溶液配制成质量分数为1%的连二亚硫酸纳碱性溶液，现用现配，保存时间不超过3h; 百草枯二氯化物标样(使用前须在120C干燥4h以上)，己知质量分数二三98.0%; 标样溶液2称取百草枯二氯化物标祥。17g(精确至0.0002g)，于500mL容量瓶中，用水溶解、定容、摇匀。避光保存，保存期为6个月。4.3.2.3 仪器分光光度计2配有1cm比色池，用
7、一块蓝色玻璃滤光片或一片能在600nm处产生约1.5吸收光度的永久材料如天然玻璃滤光片或金属网)置入吸收池的池架上，此池架和参比池的透光面相接触。4.3.2.4 测定步骤4.3.2.4.1 枝正曲线的绘制准确移取9.00mL、10.00mL、11.00 mL、12.00mL、13.00mL标样溶液，分别放入5个100mL 容量瓶中，用水稀释至80mL。取其中一个容量瓶，加入10mL质量分数为1%连二亚硫酸销碱性溶液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧烈摇动，以免由于氧化作用而使颜色消褪)，立即将此溶液转入1cm比色池中，以永久参比滤光片作参比
8、，在600nm处测定该溶液的吸光度。同样处理其他容量瓶中的溶液，但必须在完成一个溶液的吸收测定后，才可加人质量分数为1%连二亚硫酸锵碱性溶液进行下一个溶液的测定。以吸光度为纵坐标，百草枯的质量浓度(单位为g/mLl为横坐标，绘制校正曲线。4.3.2.4.2 试样的测定称取含百草枯0.12g的试样精确至0.0002g)，于500mL容量瓶中，用水溶解、定容、摇匀。准GB 19307-2003 确吸取10.00mL，放入100mL容量瓶中，用水稀释至80mL，加人10mL质量分数为1%连二亚硫酸铀碱性溶液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧烈摇动
9、，以免由于氧化作用而使颜色消褪).立即将此溶液转入1cm比色池中，以永久参比滤光片作参比，在600nm处测定该溶液的吸光度。根据试样溶液的吸光度，从校正曲线上查得试样溶液的质量浓度。4.3.2.5 计算试样中百草桔的质量分数t的(%)按式(2)计算2A m 一EA-AU -1 同一一一叫( 2 ) 式中Pl 从校正曲线上查得的试样溶液中百草枯的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL); m 试样的质量，单位为克(g)。4.3.2.6 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%.取其算术平均值作为测定结果。4.4 pH值的测定按GB/T1601进行。4.5 百草枯与三氯瞠晴睫嗣质量比的测定4.5.
10、1 方法提要试样用水溶解，以甲醇水为流动相，在以CapcellPak C18 MG、5m为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对试样中的三氮瞠嚼睫酣进行液相色谱分离和测定，再计算出百草枯与三氮瞠嗜睫嗣质量比。4;5.2 试剂和溶液甲醇色谱纯;水=新蒸二次蒸馆水，三氮瞠田野院酣标样:已知质量分数98.0%。4.5.3 仪器液相色谱仪z具有紫外可变波长检测器和定量进样阀g色谱数据处理机或色谱工作站z色谱柱:4.6mm(id)X250 mm不锈钢柱，内装CapcellPak C18 MG、5m填充物(或具有相同柱效的其他反相色谱柱);过滤器z滤膜孔径约0.45m;微量进样器:50L.4.5.4 液相色
11、谱操作条件流动相:以CH;OH:H20)55: 45; 流动相流量:1. 0 mL/min; 柱温z室温(温差变化应不大于2C); 检测波长:320nm; 进样体积:10L; 保留时间:三氮略略皖酣约4.6min。上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的百草枯母药中三氮略略睫酣的液相色谱图见图2，GB 19307-2003 1一一-_氮嗤嘈院酬。图2百草桔母药申三氯瞌晴睫固的液相色谱圈4.5.5 测定步骤4.5.5.1 标样溶液的制备称取三氮瞠嘈院嗣标样0.1g(精确至0.0002g).置于100mL容量瓶中，加甲醇溶解并定
12、容，摇匀;用移液管吸取1mL.置于50mL容量瓶中，加水JE容，摇匀。4.5.5.2 试样溶液的制备称取1.2g的试样(精确至0.0002 g).置于50mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀.用0.45m滤膜过滤。4.5.5.3 测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针三氮略略睫酣峰面积相对变化小于3.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.5.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三氮略略睫酬的峰面积分别进行平均。试样中三氮略略院酣的质量分数W3(%)按式(3)计算z式中:tA3A2m1户一A j X m2 X 1
13、00 A，一一标样溶液中三氮略略院翻峰面积的平均值;A 2 试样溶液中三氮哇lI3i皖酣峰面积的平均值pm, 标样的质量，单位为克(g); m2 试样的质量，单位为克(g); 户三氮瞠嘈睫隅标样的纯度，%。试样中百草枯与三氮嗖畸院嗣质量比E按式(4)计算z. ( 3 ) 空!.( 4 ) W3 GB 19307-2003 式中w , 试样中百草枯的质量分数;飞的试样中三氮略略睫酣的质量分数。4.6 4，4联毗睫质量分数的面y定4.6.1 方法提要试样用水溶解，以乙腊-水为流动相，在以CapcellPak C18 MG、5m为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对试样中的4，4-联P!t晓进行液相
14、色谱分离和测定。4.6.2 试剂和溶液甲醇p乙脯z色谱纯;Jj( :新蒸二次蒸馆水$4，4联口比晓标样=己知质量分数二三98.0%。4.6.3 仪器液相色谱仪z具有紫外可变波长检测器和定量进样阀;色谱数据处理机或色谱工作站;色i普柱:4.6mm(id) X 250 mm不锈钢柱，内装CapcellPak C18 MG、5m填充物(或具有相同柱效的其他反相色谱柱);过滤器z滤膜孔径约0.45m;微量进样器50L，4.6.4 液相色谐操作条件流动相似CH，CN:H2)15 : 85; 流动相流量:l.OmL/min;柱温:室温(温差变化应不大于2C); 检测波长:240nm; 进样体积:10L;
15、保留时间:4，4-联口比院约15.9min, 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的4，4-联毗院标样的液相色谱图见图3，4.6.5 测定步骤4.6.5.1 标样溶液的制备称取4，4联口比睫标样0.1g(精确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，加甲醇溶解并定容，摇匀p用移液管吸取1mL，置于50mL容量瓶中，加水定容，摇匀。4.6.5.2 试样溶液的制备称取2g的试样(精确至0.0002 g)，置于50mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀。用0.45m滤膜过滤。4.6.5.3 测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，
16、连续注人数针标样溶液，直至相邻两针4，4联毗晓峰面积相对变化小于3.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.6.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中4，4联毗睫的峰面积分别进行平均。试样中4，4联毗睫的质量分数叫(%)按式(5)计算=ZZJ A2mlX户4 正灭鼠2X 1丽 ( 5 ) GB 19307一2003式中zA, 标样溶液中4，4联毗睫峰丽积的平均值;A2一试样溶液中4，4-联毗晓峰面积的平均值gm 标样的质量，单位为克(g); m 试样的质量，单位为克(g订户4，4-联毗吭标样的纯度，%。14.4联毗呢。4. 7 水不溶物的测定4.7
17、.1 试剂和仪器玻璃砂芯增柄:G3;烘箱:105C土2C;吸滤瓶:500mL 4.7.2 测定方法图34，4-联毗院标样的液相色谱圈称取20g试样(精确至0.01g)，放入250mL烧杯中，加人100mL水，搅拌2min。用已在烘箱中tfi重(精确至0.0002g)的增塌抽滤，再用90mL水，分三次洗涤烧杯，并抽滤。将士甘捐置于烘箱中干燥1 h，取出放于干燥器中冷却，称量(精确至0.0002g)。试样中水不溶物质量分数町(%)，按式(6)计算z式中mj-tl10 w司X100m m, 干燥后增揭与水不溶物的总质量，单位为克(g); m，一一恒重后增桶的质量，单位为克(g);m一一试祥的质量，单
18、位为克(g)。4.8 产晶的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。.( 6 ) GB 19307-2003 5 标志、标签、包装和贮运5.1 百草枯母药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2 百草枯母药应用清洁的塑料桶或衬塑铁桶包装，注意不能使其直接接触金属。每桶净含量一般200 L或200kg。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.3 百草桔母药包装件应贮存在通凤、干燥的库房中。5.4 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.5 安全:本晶毒性中等，对眼睛有刺激性，可引起指甲暂时性损害。使用本晶时要戴护镜和胶皮手套。如不慎溅入眼睛中，应将眼险翻开，用清水冲洗15min.再请医生治疗。如皮肤沾上本品，应立即用清水冲洗。误服者立即召l吐，及时送医院急救。眼用1L质量分数为15%漂白土或质量分数为7%膨润士或活性炭悬浮液，同时服用甘露醇等合适泻药。5.6 验收期百草秸母药的验收期为1个月。从交货之日起，在1个月内完成产品的质量验收，其各项指标均应符合标准要求。
